OH-夺氢的反应，有过渡态吗？

霜晨月 · 发表于 Post on 2018-1-5 23:13:15

我在找一个反应的过渡态，就是氢氧根离子（OH-）从sp3碳原子上拔掉一个质子，生成sp2碳负离子和水。尝试了多个初猜和计算方法，都找不到，优化初猜时要么不收敛，要么是两个反应物距离拉开很远，就是得不到过渡态。
请教化学达人，这个反应既不是SN2也不是SN1，到底应该叫什么反应类型？会有过渡态吗？
谢谢

霜晨月 · 发表于 Post on 2019-3-4 10:47:38

liuyjhx 发表于 2019-3-3 11:30
你是怎么改的我也是质子转移的过渡态找不到，能不能教一下我谢谢

时间太久了，我都想不起来当初做的是哪个反应了。。。

liuyjhx · 发表于 Post on 2019-3-3 11:30:29

霜晨月发表于 2018-1-20 15:23
谢谢大家，已经找到过渡态了。
先前尝试的初猜不对

你是怎么改的我也是质子转移的过渡态找不到，能不能教一下我谢谢

cccya · 发表于 Post on 2018-9-2 09:02:55

本帖最后由 cccya 于 2018-9-2 17:20 编辑

霜晨月发表于 2018-1-20 15:23
谢谢大家，已经找到过渡态了。
先前尝试的初猜不对

楼主您好，我在尝试做曼尼希反应中的脱氢加氢反应，也是总找不到过渡态，请问您是怎么找到的？需要加水分子吗？谢谢

霜晨月 · 发表于 Post on 2018-1-20 15:23:32

谢谢大家，已经找到过渡态了。
先前尝试的初猜不对

wxy · 发表于 Post on 2018-1-19 18:24:58

霜晨月发表于 2018-1-6 23:11
非常感谢各位老师的指导，扫描的结果是没有过渡态。这类没有过渡态的反应，怎么模拟反应过程呢？能用一维势 ...

感觉应该有多渡态。不知道是个什么化合物？要夺取的H是羰基化合物的alpha-H吗？

xylz6188 · 发表于 Post on 2018-1-19 15:26:56

你尝试加一个H2O辅助试一试。我之前找一个H+参与的亲电反应，就是找不到过渡态，扫描也尝试过，都没要，加一个水分子辅助之后找到了

scf · 发表于 Post on 2018-1-10 14:25:14

QTS2, QTS3试试？

霜晨月 · 发表于 Post on 2018-1-10 12:03:33

Jasminer 发表于 2018-1-9 08:42
你这应该是某反应其中的一步吧
研究整个反应的动力学的话，直接把这一步近似成热平衡处理不行吗

您指的是计算自由能变化吗？
谢谢

霜晨月 · 发表于 Post on 2018-1-10 12:02:02

tcclab 发表于 2018-1-9 01:01
CCSD(T)/CBS的做了吗？
没有做的话，我建议还是老老实实的做。

谢谢，体系比较大，算不动

Jasminer · 发表于 Post on 2018-1-9 08:42:33

霜晨月发表于 2018-1-6 23:11
非常感谢各位老师的指导，扫描的结果是没有过渡态。这类没有过渡态的反应，怎么模拟反应过程呢？能用一维势 ...

你这应该是某反应其中的一步吧
研究整个反应的动力学的话，直接把这一步近似成热平衡处理不行吗

tcclab · 发表于 Post on 2018-1-9 01:01:07

CCSD(T)/CBS的做了吗？
没有做的话，我建议还是老老实实的做。

霜晨月 · 发表于 Post on 2018-1-8 23:14:44

M062X和PM6扫描都做了，没有能垒，势能一直呈下降趋势

tcclab · 发表于 Post on 2018-1-8 09:26:38

试试HF，如果出现能垒，再用MP2.

霜晨月 · 发表于 Post on 2018-1-6 23:16:23

还有，没有过渡态能垒，怎么评价反应的难易？产物和反应物之间的能量差恐怕不能说明问题吧（这个是反应热，不是活化能）

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register

[综合交流] OH-夺氢的反应，有过渡态吗？

浏览过的版块