得到UV 紫外光谱与理论值相差甚远

钱慧璇

   各位老师好，采用TDDFT对优化好的（b3lyp/genecp opt）铬金属配合物进行激发态计算


1:得到的UV 紫外光谱与理论值相差甚远，请问是基组原则或者是泛函选择有误吗？

2:看了各位老师的帖子，还是有点不明白nstates的设置

输入文件如下：

%mem=1GB
%chk=C:\Gaussian\CrCl4H2O2 energ.chk

#p td=(nstates=50) b3lyp/genecp scrf=(pcm,solvent=water)
CrCl4H2O2 energ
0 1
Cr                -0.00025900    0.00042200   -0.00088700
Cl                 2.30907000   -0.00012900   -0.00282600
Cl                 0.00031600    2.20035700    0.10262100
Cl                -2.30908600    0.00004000   -0.00292700
Cl                 0.00013700   -2.20071500   -0.09557500
O                 -0.00022300   -0.08916100    2.01568400
H                  0.79924900   -0.47306300    2.39916700
O                 -0.00004700    0.08985400   -2.01504900
H                 -0.79928200    0.47026400   -2.40236300
H                 -0.79906300   -0.47402100    2.39949800
H                  0.80005800    0.46874400   -2.40207900

O H Cl
6-311g(d)
****
Cr 0
SDD
****

Cr 0
SDD

sobereva

nstates怎么设这里说得很清楚
Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法
http://sobereva.com/314（http://bbs.keinsci.com/thread-2413-1-1.html）

我本是个娃娃

1, the basis set you chose is correct. if you have any question about functional, try to use PBE0 or other functionals with a similar rate of HF exchange.
2, the best way to solve the problem of functional is w-regulation. see（http://bbs.keinsci.com/thread-4100-1-1.html）
3, another way is doing the computation of TDDFT with double hybrid functional by ORCA.

钱慧璇

sobereva 发表于 2019-8-12 19:24
nstates怎么设这里说得很清楚
Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法
http://s ...

太谢谢老师了！

钱慧璇

我本是个娃娃 发表于 2019-8-12 19:53
1, the basis set you chose is correct. if you have any question about functional, try to use PBE0 or ...

Thanks