求助关于垂直电离能，垂直电子亲和能，绝热电子亲和能

chemhou · 发表于 Post on 2017-7-29 07:33:32

本帖最后由 chemhou 于 2017-7-29 07:35 编辑

alonewolfyang 发表于 2017-7-28 20:09
请问老师，很多人说实验上亲和能的值就测不准，那么计算出来的亲和能如何说明其准确性与合理性?

是什么样的人说实验测不准呢？？？

对于很多情况，EA的实验值可以测得非常精确，比如原子、小分子等，可以精确到cm-1量级；有些情况，如果电子脱附前后体系构型变化很大，那么实验测得的EA当然要给比较大的误差（但是如果0-0跃迁仍有比较大的FCF，并且实验测得了0-0跃迁，那么EA还是非常精确）；个别极端情况，比如电子脱附后体系发生了解离，那么EA是无法通过实验测得的。

alonewolfyang · 发表于 Post on 2017-7-29 10:53:41

chemhou 发表于 2017-7-29 07:33
是什么样的人说实验测不准呢？？？

对于很多情况，EA的实验值可以测得非常精确，比如原子、小分子等， ...

哦，原来如此

alonewolfyang · 发表于 Post on 2017-7-29 11:05:42

chemhou 发表于 2017-7-29 07:33
是什么样的人说实验测不准呢？？？

对于很多情况，EA的实验值可以测得非常精确，比如原子、小分子等， ...

按照您说的，只有当构型为电子转移过程前后不变的，亲和能就能准确测量，但是电子脱附指的是什么？

chemhou · 发表于 Post on 2017-7-30 12:41:25

alonewolfyang 发表于 2017-7-29 11:05
按照您说的，只有当构型为电子转移过程前后不变的，亲和能就能准确测量，但是电子脱附指的是什么？

测量EA的直接实验手段只有negative ion photoelectron spectroscopy/photodetachment spectrosscopy.
可以随便看几篇我的文章：https://scholar.google.com/citations?user=gBSTOJAAAAAJ&hl=en

另外有早期的综述文章：Chem. Rev. 2002, 102, 231-282

alonewolfyang · 发表于 Post on 2017-8-6 17:29:49

哦，谢谢老师

my_aman · 发表于 Post on 2019-2-25 16:34:00

sobereva 发表于 2015-7-8 18:13

社长你好：
计算Al13I-的VEA，AEA，

VEA=E(Al13I-)-E(Al13I2-),直接使用前者构型，做差？
AEA=(Al13I-)-E(Al13I2-),两者分别优化结构，然后做差？

这样理解对吗？谢谢

sobereva · 发表于 Post on 2019-2-26 00:33:25

my_aman 发表于 2019-2-25 16:34
社长你好：
计算Al13I-的VEA，AEA，
VEA=E(Al13I-)-E(Al13I2-),直接使用前者构型，做差？

是

SAI · 发表于 Post on 2019-12-25 11:37:35

sobereva 发表于 2015-7-8 18:13

老师，在查阅文献的时候The structural propagation was initiated in the Franck-Condon region
for the vertical attachment to the neutral target.请问此处所指的结构也是中性优化的结构但是是N+1个电子吗？

sobereva · 发表于 Post on 2020-1-3 12:14:26

SAI 发表于 2019-12-25 11:37
老师，在查阅文献的时候The structural propagation was initiated in the Franck-Condon region
for th ...

是

irischong · 发表于 Post on 2020-5-31 16:39:01

Sob老师，请教一下，对于一个解离反应HA→H+ + A-，此时想获得A-的垂直电离能

（A-- e- →A），IP = E（N-1）- E（N）= E（A）- E（A-）。

计算过程：对A-（电荷和自旋多重度为-1 1）进行结构优化获得其电子能即为E（A-）；并在此优化构型的基础上，更改电子和自旋多重度为0 2，进行单点计算获得电子能即为E（A），相减即为A-的垂直电离能。

这样的计算过程理解是否正确？

LQY · 发表于 Post on 2021-5-4 12:48:08

sobereva 发表于 2019-2-26 00:33
是

老师，您好，阴离子团簇的VEA和AEA算出来是负值表示什么含义呢？还是说我的计算结果是错的？

sobereva · 发表于 Post on 2021-5-5 00:06:39

LQY 发表于 2021-5-4 12:48
老师，您好，阴离子团簇的VEA和AEA算出来是负值表示什么含义呢？还是说我的计算结果是错的？

如果计算级别合理的话，说明此体系没法再结合额外电子，或者说再增加电子会令能量上升

LQY · 发表于 Post on 2021-5-15 13:32:44

sobereva 发表于 2021-5-5 00:06
如果计算级别合理的话，说明此体系没法再结合额外电子，或者说再增加电子会令能量上升

谢谢老师您的解答，解开了我的疑惑，我一直以为我的理解没对。

chen0201 · 发表于 Post on 2023-4-26 15:31:57

sobereva 发表于 2015-7-8 18:13

请问老师，还有定义是，电子亲和势指的是半导体导带底部到真空能级间的能量值，它表征材料在发生光电效应时，电子逸出材料的难易程度。这个和您说的EA差别是什么呢？

sobereva · 发表于 Post on 2023-4-27 02:34:02

chen0201 发表于 2023-4-26 15:31
请问老师，还有定义是，电子亲和势指的是半导体导带底部到真空能级间的能量值，它表征材料在发生光电效应 ...

一回事

但你这里所说的“逸出材料的难易程度”应当是半导体的电离能或功函数（有限温度时）

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