谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生

LittlePupil · 发表于 Post on 2023-5-30 13:55:08

请问对于1楼讲义内容中的第二阶段，如果T3的虚频非常大，需要考虑隧穿系数时该怎么处理呢？
理论上用Eckart方法算隧穿系数时反应物和产物应该分别取I2和I3，但这样算出来的隧穿系数似乎只适用于I2->I3这样一个基元反应，但反应物和产物直接分别用I1和I5又感觉不太对，不知道各位老师有什么看法。

sobereva · 发表于 Post on 2023-5-31 03:18:49

LittlePupil 发表于 2023-5-30 13:55
请问对于1楼讲义内容中的第二阶段，如果T3的虚频非常大，需要考虑隧穿系数时该怎么处理呢？
理论上用Eckar ...

透射系数对每个基元过程分别计算

LittlePupil · 发表于 Post on 2023-5-31 13:57:29

sobereva 发表于 2023-5-31 03:18
透射系数对每个基元过程分别计算

然后一起乘到根据势垒算出的速率常数上是吗？明白了，谢谢卢老师。

sobereva · 发表于 Post on 2023-6-1 03:45:15

LittlePupil 发表于 2023-5-31 13:57
然后一起乘到根据势垒算出的速率常数上是吗？明白了，谢谢卢老师。

对每个基元反应单独照常算k

yjb · 发表于 Post on 2023-7-7 21:03:19

老师，如果两个反应的自由能垒数值基本一致（1 kcal/mol）之内，产物的能量差距比较大(4 kcal/mol)，是否可以用热力学来解释其中一种产物得率更高。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-7-7 21:14:52

yjb 发表于 2023-7-7 14:03
老师，如果两个反应的自由能垒数值基本一致（1 kcal/mol）之内，产物的能量差距比较大(4 kcal/mol)，是否可 ...

只有这两个反应均可逆时可以。此外如果实验上本来产率相差就不多，那么可能客观上就不存在从计算上解释两者产率差别的方法

yjb · 发表于 Post on 2023-7-7 21:42:05

wzkchem5 发表于 2023-7-7 21:14
只有这两个反应均可逆时可以。此外如果实验上本来产率相差就不多，那么可能客观上就不存在从计算上解释两 ...

谢谢王老师

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[综合交流] 谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生