能垒的判断问题

naoki · 发表于 Post on 2021-10-8 14:42:53

sobereva 发表于 2016-3-18 00:01
解析的方法，是建立整个反应的动力学方程，利用稳态近似，再做各种近似，找出对整个反应速率影响最大的 ...

想试用一下sob老师的这个程序

123wo · 发表于 Post on 2024-4-9 09:41:33

sobereva 发表于 2015-11-16 03:06

sobe老师，请问这个判定方法对于吸附或者脱附步骤为速控步骤的情况，也有适用吗。比如说，最后一步的脱附很困难，需要吸收很多能量才能到达最终末态，按照这张图片的判定思路3，很可能速率控制步骤就变成了脱附控制，而不是反应控制。

sobereva · 发表于 Post on 2024-4-9 10:14:45

123wo 发表于 2024-4-9 09:41
sobe老师，请问这个判定方法对于吸附或者脱附步骤为速控步骤的情况，也有适用吗。比如说，最后一步的脱附 ...

此时脱附过程也得纳入图里进行判断，倘若脱附的能垒真的比反应本身都高了，那按照这种方式判断出来脱附就成了决速步

123wo · 发表于 Post on 2024-4-9 10:50:11

sobereva 发表于 2024-4-9 10:14
此时脱附过程也得纳入图里进行判断，倘若脱附的能垒真的比反应本身都高了，那按照这种方式判断出来脱附就 ...

感谢您的回复，我明白了

Epikur · 发表于 Post on 2024-4-9 11:37:19

推荐下CATKINAS程序，直接数值求解ODE，很好用

Dolantin · 发表于 Post on 2024-6-3 02:16:06

本帖最后由 Dolantin 于 2024-6-4 19:33 编辑

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wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-6-4 16:15:56

Dolantin 发表于 2024-6-2 19:16
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速控步的判断方法是唯一的，文献报道的一个做法要么是正确的，要么是错误的，不能以你的主观意志决定用哪个方法。应该按http://sobereva.com/506的方法判断。如果得到的总能垒确实太大，那也只能从其他方面想办法，不能从文献里找一个不同的方法重新计算总能垒，因为和正确方法不等价的方法必然是错误的。
这个反应实验已知室温下可以进行吗？体系中是否有微量酸或者微量碱可以起到催化作用？你用的理论级别是什么？

Dolantin · 发表于 Post on 2024-6-4 19:32:49

本帖最后由 Dolantin 于 2024-6-4 19:34 编辑

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dnlx · 发表于 Post on 2024-6-5 08:15:57

Dolantin 发表于 2024-6-3 02:16
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你用的是电子能垒还是自由能垒？如果是电子能垒，换成自由能垒说不定能降低一些。

另外，这个反应是不是酸性条件有利？可以考虑把显式水分子变成水合质子，或许可以降低能垒。

Dolantin · 发表于 Post on 2024-6-5 08:47:30

dnlx 发表于 2024-6-5 08:15
你用的是电子能垒还是自由能垒？如果是电子能垒，换成自由能垒说不定能降低一些。

另外，这个反应是不 ...

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dnlx · 发表于 Post on 2024-6-5 09:35:33

本帖最后由 dnlx 于 2024-6-5 09:37 编辑

Dolantin 发表于 2024-6-5 08:47
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如果在碱性条件可以进行，可以试一下HS-阴离子的硫进攻碳，同时显式溶剂的水的氢转移向氮，而氢硫根的氢转移向水的氧。因为有阴离子，需要考虑是否应该给硫加弥散函数。

Dolantin · 发表于 Post on 2024-6-5 14:33:38

dnlx 发表于 2024-6-5 09:35
如果在碱性条件可以进行，可以试一下HS-阴离子的硫进攻碳，同时显式溶剂的水的氢转移向氮，而氢硫根的氢 ...

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Shine剪水 · 发表于 Post on 2024-9-6 10:12:05

各位老师好，求教：如下图右所示，反应I与反应II相比，反应I的反应速率是否更快？

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