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楼主 Author: sobereva
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[Gaussian/gview] Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法

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发表于 Post on 2021-4-24 11:54:11 | 只看该作者 Only view this author
各位老师大家好,

我在通过势能面扫描确定一个关于二价苯解离成两个一价碎片的路径,中间涉及一些质子转移的过渡态,这些过渡态和中间体的寻找用的方法和基组是m062x/def2TZVPP ,单点能计算用的是ccsd(t)/aug-cc-pvtz,
(1)现在想计算二价苯的激发态的能量,因为这些在一个反应路径里面,能量对基组和算法要求比较高,所以想用和其他过渡态一样的计算级别来计算它的激发态能量,也就是ccsd(t)/aug-cc-pvtz,请问各位老师有必要吗?
(2)如果想实现ccsd(t)/aug-cc-pvtz计算激发能可能吗?如果不能实现,那对于同一路径里面,初态的激发能和后面过渡态等能量的计算不是一个基组和方法有关系吗?
(3)应该用什么方法,td或者EOM,我现尝试用#p eomccsd ccsd(t)/aug-cc-pvtz进行计算,但是一直报错"Internal consistency failure #1 in ROv08"

谢谢各位老师!

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2021-4-25 00:10:03 | 只看该作者 Only view this author
lyt0226 发表于 2021-4-24 11:54
各位老师大家好,

我在通过势能面扫描确定一个关于二价苯解离成两个一价碎片的路径,中间涉及一些质子转 ...

这种问题应当单独发主贴
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发表于 Post on 2021-4-25 01:38:20 | 只看该作者 Only view this author
lyt0226 发表于 2021-4-24 11:54
各位老师大家好,

我在通过势能面扫描确定一个关于二价苯解离成两个一价碎片的路径,中间涉及一些质子转 ...

支持在CCSD(T)级别做激发态(EOM-CCSD(T))的程序很少,高斯是不支持的,这就是你报错的原因。
如果你要研究的激发态没有显著的多参考态性质,那么可以用DeltaSCF方法在CCSD(T)级别算;如果激发态是多参考的,可以用EOM-CCSD/aug-cc-pVTZ算,省略了(T)不是大问题,但是激发态的能量应该用CCSD(T)基态能量加上EOM-CCSD的激发能,不能直接用EOM-CCSD的激发态能量。
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
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发表于 Post on 2021-4-25 10:47:45 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2021-4-25 00:10
这种问题应当单独发主贴

好的,sob老师,不好意思,下次会注意!

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发表于 Post on 2021-4-25 10:49:57 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2021-4-25 01:38
支持在CCSD(T)级别做激发态(EOM-CCSD(T))的程序很少,高斯是不支持的,这就是你报错的原因。
如果你要 ...

好的,太感谢老师了!谢谢!

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发表于 Post on 2021-4-29 12:29:31 | 只看该作者 Only view this author
计算吸收光谱,体系总体是个阴离子,但是,吸收光的部分应该是个阳离子,应该是非共轭链后面的磺酸阴离子集中带负电荷,这种体系计算激发能的时候有必要加弥散么

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2021-4-29 15:00:24 | 只看该作者 Only view this author
喵星大佬 发表于 2021-4-29 12:29
计算吸收光谱,体系总体是个阴离子,但是,吸收光的部分应该是个阳离子,应该是非共轭链后面的磺酸阴离子集 ...

不用。为了稳妥的话,也可以只在磺酸阴离子部分加弥散。
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on 2021-4-29 21:20:26 | 只看该作者 Only view this author
拜读这篇帖子和博文多次,又恭敬学习了其他多篇博文,今天突然彻悟了,非常感谢您

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发表于 Post on 2021-4-30 21:43:02 | 只看该作者 Only view this author
sob老师您好,今天再次学习时有一个疑惑,在优化 T1 结构时,自旋多重度设置成 3,这时需不需要加 “U”,在开壳层下进行优化?

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发表于 Post on 2021-4-30 22:56:48 | 只看该作者 Only view this author
rendong 发表于 2021-4-30 21:43
sob老师您好,今天再次学习时有一个疑惑,在优化 T1 结构时,自旋多重度设置成 3,这时需不需要加 “U”, ...

3的时候已经默认是U了

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发表于 Post on 2021-5-1 23:51:17 | 只看该作者 Only view this author
喵星大佬 发表于 2021-4-30 22:56
3的时候已经默认是U了

原来是这样,谢谢您释疑,

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发表于 Post on 2021-6-2 22:14:56 | 只看该作者 Only view this author
Sob老师,咨询一个关于T1磷光激发能的计算
按方法一计算:
1 优化T1结构:# B3LYP/6-31G* opt,电荷和自旋多重度为0 3。
2 取上一步优化得到的结构,用# B3LYP/6-31G* TD(triplet),电荷和自旋多重度为0 1。第一激发态的激发能就是磷光发射能了。

我计算了两个配合物,第一步用UDFT优化T1,而后进行方法1的第二步,为什么第一个配合物的第一激发态是<S**2>=2,第二个配合物的第一激发态是<S**2>=0.112。我看有的帖子说这是由于第一配合物的参考态是RDFT,而第二个配合物的参考态是UDFT。想知道为什么会出现这种原因。怎么解决,是否可以让第二个配合物算出来的第一激发态的自旋多重度为3,还是说对于UDFT的基函数算出来的磷光,只能自己去指认三重态,找发射能。

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发表于 Post on 2021-6-2 22:31:02 | 只看该作者 Only view this author
Mance 发表于 2021-6-2 15:14
Sob老师,咨询一个关于T1磷光激发能的计算
按方法一计算:
1 优化T1结构:# B3LYP/6-31G* opt,电荷和自 ...

要自己根据<S**2>找第一个三重态,不能盲目取第一个激发态
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php,墙内下载ORCA:https://www.faccts.de/customer)开发团队成员
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ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
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发表于 Post on 2021-6-3 15:49:50 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2021-6-2 22:31
要自己根据找第一个三重态,不能盲目取第一个激发态

好的,谢谢老师的解答,我还想问一下,同样用UDFT优化完T1后,用TD(Triplet) 自旋多重度为1,计算磷光,是什么原因导致在第二步计算的时候,一个配合物为开壳层,一个配合物为闭壳层

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发表于 Post on 2021-6-3 16:46:08 | 只看该作者 Only view this author
Mance 发表于 2021-6-3 08:49
好的,谢谢老师的解答,我还想问一下,同样用UDFT优化完T1后,用TD(Triplet) 自旋多重度为1,计算磷光, ...

把完整的输入输出文件放上来
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
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