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楼主 Author: sobereva
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[Gaussian/gview] Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法

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发表于 Post on 2021-12-16 18:34:15 | 只看该作者 Only view this author
老师们好,初学者看完帖子受益匪浅,关于优化Tn态构型有个疑问想确认一下:
帖子中提到优化T1态构型的方法之一是:0 1结合# PBE1PBE/6-31G* TD(triplet) opt
也提到了优化S4构型的方法是:# PBE1PBE/6-311g(d) TD(nstates=7,root=4) opt
那么如果我需要优化T2态构型,是不是应该这样写?# PBE1PBE/6-311g(d) TD(triplets,nstates=5,root=2) opt (结合0 1)

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2021-12-17 12:18:08 | 只看该作者 Only view this author
xxzj 发表于 2021-12-8 09:30
老师,在进行激发能计算时,我想只计算S10-S20之间的态,输入关键词后显示不正确,# PBE1PBE/6-311G* TD(ns ...

在Gaussian中对不同能量区间分批计算激发态
http://sobereva.com/348http://bbs.keinsci.com/thread-4128-1-1.html

顶多设置能量范围,没法设置激发态序号范围
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2021-12-17 12:18:29 | 只看该作者 Only view this author
USTC1403 发表于 2021-12-16 18:34
老师们好,初学者看完帖子受益匪浅,关于优化Tn态构型有个疑问想确认一下:
帖子中提到优化T1态构型的方法 ...

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发表于 Post on 2022-1-30 15:48:20 | 只看该作者 Only view this author
老师您好。我有个问题。
两个态的交叉点,能级差几乎为零,那么根据公式可知,振子强度也几乎为零,两个态之间就几乎不发生跃迁,那么系间窜越是怎么发生的呢?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-1-30 19:18:03 | 只看该作者 Only view this author
Freeman 发表于 2022-1-30 15:48
老师您好。我有个问题。
两个态的交叉点,能级差几乎为零,那么根据公式可知,振子强度也几乎为零,两个态 ...

系间窜越速率不是靠振子强度来算的。可以参看比如J. Chem. Theory Comput. 2021, 17, 5816−5824

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发表于 Post on 2022-1-30 20:27:26 | 只看该作者 Only view this author
Freeman 发表于 2022-1-30 08:48
老师您好。我有个问题。
两个态的交叉点,能级差几乎为零,那么根据公式可知,振子强度也几乎为零,两个态 ...

振子强度只决定辐射跃迁的速率常数,而与非辐射跃迁的速率常数无关。有的文章因为涉及的分子以辐射跃迁为主,所以可能会写振子强度与“跃迁”的关系如何如何,这种话如果脱离上下文来看就容易误解,让人误以为振子强度既和辐射跃迁有关也和非辐射跃迁有关。

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Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
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ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1034/1702.htm
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

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发表于 Post on 2022-3-25 21:45:08 | 只看该作者 Only view this author
首先感谢sob老师的 guideline,在具体实践时发现对其中关涉溶剂模型的部分还有所困惑,想请教各位的看法

Q1 sob老师在4.4(4)中提到在使用线性响应溶剂模型时为了表现荧光发射时溶剂的非平衡状态,"直接取(3)输出文件当中最后一次的S0->S1激发能即可","不要取(3)的结构再单独做一次电子激发计算得到S0->S1的能量"。考虑到实际操作中几何优化任务往往为了节省耗时而采用较低级别,如果想用高级别预测分子的荧光光谱是需要直接用高级别跑优化任务么?

Q2 个人理解Q1的答案是"是",又参看sob老师4.5中提到的例子感觉改用特定态模型可以绕过Q1中的高级别几何优化。由于我目前使用ORCA较多,想知道在ORCA 5.0.1中有没有类似Gaussian中使用"外迭代"相关的方法,应该查看手册大致什么部分。(手册搜索"state-specific"和"external iteration"均没有相关结果)

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-3-25 21:49:53 | 只看该作者 Only view this author
Sylvanyao 发表于 2022-3-25 21:45
首先感谢sob老师的 guideline,在具体实践时发现对其中关涉溶剂模型的部分还有所困惑,想请教各位的看法

...

如果特意在S1极小点用更好的级别算激发能以得到更准的荧光发射能,应当加上eqsolv关键词

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Sylvanyao + 5 谢谢

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发表于 Post on 2022-3-25 22:14:49 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-3-25 21:49
如果特意在S1极小点用更好的级别算激发能以得到更准的荧光发射能,应当加上eqsolv关键词

感谢sob老师,通过如下图1中来自G16手册的关于EqSolv关键词的介绍才真正深入理解了图2中来自您帖子中的关键内容,只要扣牢吸收/发射能的本质就不会犯原则性错误

图1:

图2:


按照这个思路直接搜索"Equilibrium"也在ORCA 5.0.1手册9.26.6.1节找到了关键词CPCMEQ,如下图3

图3:


再次感谢,现在对此部分终有了然之感~
C:\Users\Sylvanyao\Desktop\1.png

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发表于 Post on 2022-4-19 08:48:14 | 只看该作者 Only view this author
楼主您好,在这篇文章中关于线性溶剂模型做TDDFT计算时,优化溶液中的S1的结构中提到了取1得到的结构,是指要先优化完基态几何结构,然后取输出文件再改关键词继续优化激发态结构吗

202204190848088470..png (116.93 KB, 下载次数 Times of downloads: 50)

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-4-19 18:33:59 | 只看该作者 Only view this author
LittleLian 发表于 2022-4-19 08:48
楼主您好,在这篇文章中关于线性溶剂模型做TDDFT计算时,优化溶液中的S1的结构中提到了取1得到的结构,是指 ...

不要省略“响应”两个字

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发表于 Post on 2022-4-19 20:50:13 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-4-19 18:33
不要省略“响应”两个字


好的谢谢了 下次注意
请问gaussian中溶液中的浓度是如何设置的呢,如果不能设置的话,这个默认的浓度是多少呢?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-4-19 20:53:49 | 只看该作者 Only view this author
LittleLian 发表于 2022-4-19 20:50
好的谢谢了 下次注意
请问gaussian中溶液中的浓度是如何设置的呢,如果不能设置的话,这个默认的浓度是 ...

我不知道你指的什么,完全语义不明
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发表于 Post on 2022-4-19 20:59:19 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-4-19 20:53
我不知道你指的什么,完全语义不明

我就是想问一下 如果想通过Gaussian计算探究不同浓度溶液对于荧光发光光谱的影响,该怎么设置溶液的浓度。因为实验上已经做了这一部分 想通过理论计算看看能不能和实验的结论对应一下

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发表于 Post on 2022-4-19 21:02:40 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 wzkchem5 于 2022-4-19 14:27 编辑
LittleLian 发表于 2022-4-19 13:59
我就是想问一下 如果想通过Gaussian计算探究不同浓度溶液对于荧光发光光谱的影响,该怎么设置溶液的浓度 ...

高斯默认计算无限稀的溶液。(对于自由能计算,高斯还会做一个浓度校正,把活度校正到1bar,如果你又手动加了1.89kcal/mol的校正的话就是把活度校正到1mol/L。但是对于光谱计算,不涉及这个问题)
如果你研究的现象在一定浓度以上才出现,那么一般说明有二聚体乃至多聚体的参与。应该用Molclus等软件搜索得到二聚体构型,计算二聚体和单体的自由能,得到二聚体的平衡浓度,再分别计算二聚体和单体的荧光光谱,两者做加权平均。

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Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?hl=zh-CN&user=XW6C6eQAAAAJ&view_op=list_works&sortby=pubdate
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1034/1702.htm
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