求助电子转移过程中轨道能级选择问题

cabbage · 发表于 Post on 2023-11-27 16:27:31

各位老师好，我目前在做供体到受体的电子转移问题，但是效果并不好，计算得到的转移电子量非常少，所以想考虑轨道能级问题，请问一下如果要想发生电子转移，我是应该比较供体的哪个轨道和受体的哪个轨道能量大小呢？是受体的LUMO轨道能量低于供体的HOMO轨道能量就有可能会转移电子过去吗？

sobereva · 发表于 Post on 2023-11-28 03:35:41

把体系截图给出来，说清楚怎么算的转移量，转移了多少，不要含糊其辞
在网上求助计算化学问题的时候必须把问题描述得详细、具体、准确、清楚
http://sobereva.com/620（http://bbs.keinsci.com/thread-25787-1-1.html）

cabbage · 发表于 Post on 2023-11-28 10:23:41

好的，谢谢老师的提醒
我的体系供体是一个并四苯二聚体分子，受体是一个强吸电子的物质，目前是采用cp2k跑了分子动力学，后将其中一些瞬态结构做单点计算，泛函是ub3lyp/6-311++g(d,p)，然后将fch文件导入muitiwfn做片段电荷的计算，算的是ADCH电荷，目前算的转移最多的电子量是大概0.5个电子左右，下图是其中一个瞬态结构的自旋密度分布图。其中蓝色部分是受体，绿色部分为二聚体。

cabbage · 发表于 Post on 2023-12-1 10:36:00

sobereva 发表于 2023-11-28 03:35
把体系截图给出来，说清楚怎么算的转移量，转移了多少，不要含糊其辞
在网上求助计算化学问题的时候必须把 ...

sob老师，我已经将体系在上文中说明，是一个并四苯二聚体和一个强吸电子的受体，我现在想要考察一下供受体轨道能量之间的关系，从而判断出轨道能量是否是适合电子转移的。现在有点不清楚的是，供受体两者应该分开单独算能量，从而看出各自轨道能量关系，还是把供受体放在一起，就如我上传的那张照片一样，但是放到一起有个问题就是用multiwfn看的轨道出来的是具体是谁的轨道呢？还有我应该加入显示溶剂吗？
谢谢老师！

sobereva · 发表于 Post on 2023-12-2 11:22:02

用Multiwfn画密度差图，这才是和电子转移最密切相关的。转移0.5就已经不少了
对比电负性判断谁向谁转移比用轨道能级判断严格得多
参看
使用Multiwfn超级方便地计算出概念密度泛函理论中定义的各种量
http://sobereva.com/484（http://bbs.keinsci.com/thread-13328-1-1.html）

cabbage · 发表于 Post on 2023-12-4 10:28:17

sobereva 发表于 2023-12-2 11:22
用Multiwfn画密度差图，这才是和电子转移最密切相关的。转移0.5就已经不少了
对比电负性判断谁向谁转移比 ...

好的老师，密度差图我也在做了，但是文献中说这个体系可以至少转移两个电子，比较之下0.5确实算是比较少的量，所以想从轨道角度分析是否能够发生电子转移。

sobereva · 发表于 Post on 2023-12-5 01:34:27

cabbage 发表于 2023-12-4 10:28
好的老师，密度差图我也在做了，但是文献中说这个体系可以至少转移两个电子，比较之下0.5确实算是比较少 ...

现实当中没那么理想化，而且片段都根本没有充分分离

如同氧化态和原子电荷的关系（参考《使用Multiwfn通过LOBA方法计算氧化态》http://sobereva.com/362）

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[波函数分析求助] 求助电子转移过程中轨道能级选择问题