gaussian计算H2O分子UV-VIS谱与实验不符合

luyang17 · 发表于 Post on 2024-1-18 11:35:58

各位大佬好，我在采用gaussian程序先对H2O分子进行了结构优化# opt freq wb97xd/6-311g(d,p) geom=connectivity，然后计算激发态能量# td=(nstates=6) pbepbe/6-311g(d,p) geom=connectivity。绘制Uv-Vis谱。发现理论计算出来的和之前文章的吸收峰不一样。请问是我算错了吗？谢谢.

exity · 发表于 Post on 2024-1-18 11:54:04

基态不需要那么好的方法，激发态方法还能提一下（包括基组或方法），结合考虑FC分析。
nstates加到20

luyang17 · 发表于 Post on 2024-1-18 12:00:26

exity 发表于 2024-1-18 11:54
基态不需要那么好的方法，激发态方法还能提一下（包括基组或方法），结合考虑FC分析。
nstates加到20

nstates加到20,50,100都用了，基组好的也用了。最强的吸收峰大致还是不会变化

乐平 · 发表于 Post on 2024-1-18 16:16:15

luyang17 发表于 2024-1-18 12:00
nstates加到20,50,100都用了，基组好的也用了。最强的吸收峰大致还是不会变化

你的实验测的 H2O 是液态的？还是气态的？从你截图的 EUV 和 VUV 描述上既有 water vapor 又有 water，不知道具体是什么状态。

另外，你计算的是单个 H2O 分子吧？不是水团簇吧？如果是单个水分子，当然不可能和实验的谱完全一致……

sobereva · 发表于 Post on 2024-1-19 02:34:06

除了前面提到的问题外，如果你的实际目的就是计算H2O，用当前计算级别完全是荒诞的。这样的基组根本没法描述里德堡激发，而且这么点体系没理由不用更好的诸如EOM-CCSD、LR-CC3等。而且就算用TDDFT也绝对不应该用PBE，纯泛函众所周知严重低估激发能。好好把此文看了
乱谈激发态的计算方法
http://sobereva.com/265（http://bbs.keinsci.com/thread-415-1-1.html）

luyang17 · 发表于 Post on 2024-1-19 10:21:24

sobereva 发表于 2024-1-19 02:34
除了前面提到的问题外，如果你的实际目的就是计算H2O，用当前计算级别完全是荒诞的。这样的基组根本没法描 ...

谢谢

luyang17 · 发表于 Post on 2024-1-19 10:21:47

乐平发表于 2024-1-18 16:16
你的实验测的 H2O 是液态的？还是气态的？从你截图的 EUV 和 VUV 描述上既有 water vapor 又有 water， ...

xiexie

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