水中有机物分解反应自由能的计算问题

diyimin10234 · 发表于 Post on 2024-3-11 13:26:29

各位老师好，我想请问一下在计算水中有机分子分解反应的自由能变时，不是按照http://sobereva.com/327描述的溶质自由能计算方法分别计算反应物分子和产物分子的自由能然后作差吗？但是最近看到一篇文献的计算方法是ΔG=Δ(Energy(产物)-Energy(反应物))+Δ(Gibbs(产物)-Gibbs(反应物))，比较疑惑里面提到的Energy和Gibbs分别指代什么，以及如何计算二者？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-3-11 20:06:16

按https://gaussian.com/thermo/的方法读取

diyimin10234 · 发表于 Post on 2024-3-11 21:06:04

wzkchem5 发表于 2024-3-11 20:06
按https://gaussian.com/thermo/的方法读取

谢谢老师的回复，刚刚仔细看了PDF，其实这篇文献里写到的E就是分子的电子能量ε_0，而所谓的G就是自由能的热校正量G_corr，您看对吗？
此外还想请教一下文献里使用的M06–2X/6-311+G(3df,3pd)跟sob老师在http://sobereva.com/327中举例使用的B2PLYP-D3(BJ)/def2-TZVP哪个更适合计算较高精度电子能量啊？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-3-11 23:13:04

diyimin10234 发表于 2024-3-11 14:06
谢谢老师的回复，刚刚仔细看了PDF，其实这篇文献里写到的E就是分子的电子能量ε_0，而所谓的G就是自由能 ...

对
sob老师说的这个更好，原因参见http://sobereva.com/272。另外如果用DLPNO-CCSD(T)能算得动，尽量用DLPNO-CCSD(T)

sobereva · 发表于 Post on 2024-3-12 09:47:30

B2PLYP-D3(BJ)整体比M06-2X强一点，但并不多。对于Gaussian用户，双杂化算得动的情况建议用revDSD-PBEP86-D3(BJ)，比B2PLYP-D3(BJ)强多了。下文说了。
简谈量子化学计算中DFT泛函的选择
http://sobereva.com/272（http://bbs.keinsci.com/thread-536-1-1.html）
revDSD-PBEP86-D3(BJ)的用法看
Gaussian中非内置的理论方法和泛函的用法
http://sobereva.com/344（http://bbs.keinsci.com/thread-3997-1-1.html）

6-311+G(3df,3pd)是个很丑陋的基组，性价比极低，远不如用def2-TZVP。双杂化则建议用更好的def2-QZVP，还会有可查觉的改进。

diyimin10234 · 发表于 Post on 2024-3-12 11:59:34

收到，感谢两位老师！

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