关于电子主要跃迁轨道分析分析问题

a-Student

请教各位老师，如图，我计算吸收过程，通过Multiwfn分析激发态信息，我们知道光激发下电子激发到各个激发态，主要跃迁轨道一般为HOMO-LUMO居多，原因是比如在第一激发态上HOMO-LUMO轨道跃迁贡献占比最大，但是如图发现，第一激发态H-1--L为最大73%，H-L只有20%，而且第二激发态H-L达到76%，H-1--L只有19%，那我们应该怎么分析这个结论呢，就直接阐述第一激发态主要的跃迁轨道为H-1--L么，但是我记得有说过占比达到75%以上才算主要贡献，有些不会分析了，所以想请教下各位老师，还有这些计算结果是不是有其他原因或者延伸出一些其他结论么？请各位老师指点，谢谢

agent99

前两个激发态能量很接近，而且第二个激发态是HOMO-LUMO主导。你用的什么级别的方法和基组？

a-Student

agent99 发表于 2025-3-19 01:17
前两个激发态能量很接近，而且第二个激发态是HOMO-LUMO主导。你用的什么级别的方法和基组？

非常感谢，我用的是pbe1pbe/6-311g(d,p) em=gd3,前两个能量很接近的话，是说明电子大多数跃迁在第二激发态，如果存在荧光过程的话，第二激发态弛豫发光是有可能存在的是么？再次麻烦您

sobereva

实际是什么结果就如实报道。最低激发态不是HOMO->LUMO主导没什么新鲜的，搞清楚激子结合能如何影响激发能，下文说了
正确地认识分子的能隙(gap)、HOMO和LUMO
http://sobereva.com/543（http://bbs.keinsci.com/thread-16758-1-1.html）

不存在75%的一刀切的标准