求助优化和单点算出的选择性相反问题解决

Jiang127127 · 发表于 Post on 7 hour ago

请问各位老师，在计算反应的中自由优化算出来的选择性是合理的，选用b3lyp-d3计算方法，6-31G**基组
但是在进行单点计算后，选择性反转了，还高出6Kcal/mol，选用smd溶剂模型，m06计算方法，6-311++G**基组
按照以往经验来看，是不会出现这种选择性反转的现象，请可以如何解决这个问题呢？

阮文升-河内国大 · 发表于 Post on 7 hour ago

你应该说清楚这是什么反应，给出反应物结构，结构保密的话也要尽量详细地把能告诉我们的信息都告诉我们，否则根本没法回答

Luciferly · 发表于 Post on 6 hour ago

你算自由能的时候加校正量了吗

Jiang127127 · 发表于 Post on 4 hour ago

Luciferly 发表于 2026-4-22 12:35
你算自由能的时候加校正量了吗

你好，我的命令是#p opt=noeigen freq=noraman b3lyp/genecp empiricaldispersion=gd3bj
请问您说的校正量是指温度或者熵的校正吗？

sobereva · 发表于 Post on 4 hour ago

信息不充分，没法确切回答
一个带溶剂模型一个没带溶剂模型、一个大基组一个小基组、并且泛函特征截然不同，哪怕其中一个因素都可能对能量相对高低产生定性影响。在不给出体系非常具体信息的情况下，只能让你每次换一个因素对照结果判断情况。并且没有体系的具体信息，也没法直接告诉你该用什么级别做优化和单点最合适从而免得你乱试。
并且算单点时如果没收敛到几何优化最后一帧对应的电子结构状态，也使得结果没有可比性

没事甭写毫无意义的noraman，认真看下文
常见的多余的和被滥用的Gaussian关键词
http://sobereva.com/331（http://bbs.keinsci.com/thread-3460-1-1.html）

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[Gaussian/gview] 求助优化和单点算出的选择性相反问题解决