官能团对整体结构的HOMO轨道参与程度影响因素

ysuzpzp · 发表于 Post on yesterday 11:12

本帖最后由 ysuzpzp 于 2026-6-25 11:26 编辑

各位老师好：我在做一个NH2官能团修饰不同尺寸的B团簇的课题中碰到一个问题，就是对于修饰后的不同尺寸的结构来说它们的HOMO轨道显示，NH2在其中的贡献程度不同。我想知道NH2对HOMO轨道的参与程度不同与什么因素有关，或者我该做什么计算分析去解释这一点

sobereva · 发表于 Post on yesterday 13:30

本来分子轨道就没有严格的物理意义，并且有一定任意性，见下文，关注这个也并没什么意义。应当关注更有实际意义的信息
正确地认识分子的能隙(gap)、HOMO和LUMO
http://sobereva.com/543（http://bbs.keinsci.com/thread-16758-1-1.html）

ysuzpzp · 发表于 Post on yesterday 14:36

sobereva 发表于 2026-6-25 13:30
本来分子轨道就没有严格的物理意义，并且有一定任意性，见下文，关注这个也并没什么意义。应当关注更有实际 ...

感谢老师的回复，是这样的，我想计算研究它们的激发态吸收发射光谱性质，光谱计算完后首先进行的是空穴电子分析。发现[B8H7NH2]2-的NH2上空穴分布很少， [B7H6NH2]2-的NH2上空穴分布相较更多，因此导致电子空穴重叠以及跃迁密度分布的不同。考虑到这些结构中第一激发态是由HOMO和LUMO之间的跃迁起绝对主导贡献，所以就想分析它们的HOMO轨道NH2参与程度不同的原因。
请问老师那我现在的分析是不是应该就放在空穴电子分析上，不要再回到前线轨道上了。如果还想分析这些不同尺寸修饰结构的NH2片段上空穴分布迥异的原因，应该怎么入手呢

sobereva · 发表于 Post on yesterday 14:42

ysuzpzp 发表于 2026-6-25 14:36
感谢老师的回复，是这样的，我想计算研究它们的激发态吸收发射光谱性质，光谱计算完后首先进行的是空穴电 ...

Multiwfn直接就能给出特定片段对空穴/电子的贡献百分比，看这个就够了

氨基的不同朝向可能对应不止一个极小点，先确认是否有其它极小点，不同极小点下氨基和硼团簇区域的共轭情况可能有明显不同。即便只有一个极小点，也可能某个特定的团簇下由于结构特征原因恰好氨基就不容易参与共轭。
另外，应不止关注一个激发态，不同激发态下氨基参与程度必然有所区别，甚至激发能接近的两个态氨基参与程度差别还不小。

ysuzpzp · 发表于 Post on yesterday 15:02

好的，明白了老师，非常感谢老师的解答

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[综合交流] 官能团对整体结构的HOMO轨道参与程度影响因素