DFT为什么倾向于在对称体系中均分电荷？实例是带3个正电荷的F2

算一算 · 发表于 Post on 2018-10-2 13:02:49

sobereva 发表于 2018-10-1 19:29
速度不可能比DFT快
尤其是你若想得到MP2的密度，耗时相当于做一次MP2的解析梯度，绝对比DFT高

可能因为我用了ultrafine的网格，所以DFT速度就慢多了

sobereva · 发表于 Post on 2018-10-2 14:21:01

算一算发表于 2018-10-2 13:02
可能因为我用了ultrafine的网格，所以DFT速度就慢多了

这和体系大小有关，F2这么小的体系体现不出来标度的差异（MP2是O(N^5)，而不利用密度拟合时，DFT一般是O(N^3.x)），稍微大一点的体系，DFT即便用ultrafine也远比MP2快得多

算一算 · 发表于 Post on 2018-10-3 16:13:05

sobereva 发表于 2018-9-27 00:06
没让你实际中用两个基组算
这里专门拿模型体系说SIE问题本身，用不同基组是为了破坏对称性，破坏对称性 ...

破坏对称性的办法还有哪些呢？我目前能想到的用Gaussian可以做到的方法就是加一个小小的field

卡开发发 · 发表于 Post on 2018-10-3 18:42:41

本帖最后由卡开发发于 2018-10-3 18:45 编辑

算一算发表于 2018-10-3 16:13
破坏对称性的办法还有哪些呢？我目前能想到的用Gaussian可以做到的方法就是加一个小小的field

原则上应该在初猜上扰动就可以，这样上面提到的加电场（甚至不用很小）、不同基组之类的都可以（这样应该还能想出来很多吧），拿这些方法算完的结果做初猜来自洽应该就能够得到预期的结果。

sobereva · 发表于 Post on 2018-10-3 23:19:25

算一算发表于 2018-10-3 16:13
破坏对称性的办法还有哪些呢？我目前能想到的用Gaussian可以做到的方法就是加一个小小的field

诸如用片段初猜方式，人为打破初猜轨道对称性

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register

[量化理论] DFT为什么倾向于在对称体系中均分电荷？实例是带3个正电荷的F2