基于过渡态理论计算反应速率常数的Excel表格

linqiaosong · 发表于 Post on 2020-6-4 00:55:47

sobereva 发表于 2020-6-3 20:50
是

感谢

zhuahui · 发表于 Post on 2020-8-29 11:11:10

老师我可以问下液相反应速率常数单位（s-1·m-1）,m是什么，怎么得来的

sobereva · 发表于 Post on 2020-8-30 13:59:43

zhuahui 发表于 2020-8-29 11:11
老师我可以问下液相反应速率常数单位（s-1·m-1）,m是什么，怎么得来的

那是M，即mol/L。不要写成小写，会跟米混淆

zhuahui · 发表于 Post on 2020-9-5 17:10:03

sobereva 发表于 2020-8-30 13:59
那是M，即mol/L。不要写成小写，会跟米混淆

谢谢老师

科研界的小学生 · 发表于 Post on 2021-4-14 09:33:31

Sob老师，请教一下液相速率表格里，速率单位为什么是（s-1·m-1），按照表格里的计算公式，kBT/h，按理说单位应该是s-1

sobereva · 发表于 Post on 2021-4-14 12:47:00

科研界的小学生发表于 2021-4-14 09:33
Sob老师，请教一下液相速率表格里，速率单位为什么是（s-1·m-1），按照表格里的计算公式，kBT/h，按理说单 ...

单位取决于单分子还是双分子，跟是不是液相没关系

科研界的小学生 · 发表于 Post on 2021-4-14 14:21:36

sobereva 发表于 2021-4-14 12:47
单位取决于单分子还是双分子，跟是不是液相没关系

谢谢sob老师，单分子应该是s-1，但是双分子的时候单位为什么要选mol/L而不是mol/cm3或者其他摩尔体积单位呢，就是这块有点疑惑

sobereva · 发表于 Post on 2021-4-14 15:27:32

科研界的小学生发表于 2021-4-14 14:21
谢谢sob老师，单分子应该是s-1，但是双分子的时候单位为什么要选mol/L而不是mol/cm3或者其他摩尔体积单位 ...

标准态浓度是1 M

科研界的小学生 · 发表于 Post on 2021-4-14 16:30:37

sobereva 发表于 2021-4-14 15:27
标准态浓度是1 M

好的，谢谢sob老师

科研界的小学生 · 发表于 Post on 2021-4-14 16:44:11

sobereva 发表于 2021-4-14 15:27
标准态浓度是1 M

Sob老师，再请教一下，这个公式对于表面反应是不是也一样适用？

Norman · 发表于 Post on 2021-5-24 20:18:56

文中提到“如果计算自由能的时候已经考虑了转动对称性则kTST公式中就不需要考虑σ了”。请问sob老师，是否有相应的文献提到过这样类似的结论。谢谢

sobereva · 发表于 Post on 2021-5-24 20:30:13

Norman 发表于 2021-5-24 20:18
文中提到“如果计算自由能的时候已经考虑了转动对称性则kTST公式中就不需要考虑σ了”。请问sob老师，是否 ...

根本就不需要什么文献，这是最基本的逻辑
难道还能允许double-counting的事发生？

Norman · 发表于 Post on 2021-5-27 14:15:34

sobereva 发表于 2021-5-24 20:30
根本就不需要什么文献，这是最基本的逻辑
难道还能允许double-counting的事发生？

嗯，谢谢sob老师。
我在使用完整的Skodje-Truhlar方法计算透射系数时发现正向势垒<0。。计算级别是B3LYP-D3BJ/6-311++g**，SMD。反应是放热反应，自由能垒为40KJ/mol。这意味着这个反应不适合用TST理论计算？正向势垒的计算是 [TS的U(0)] - ∑[反应物的U(0)]吧？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2021-5-27 20:04:45

Norman 发表于 2021-5-27 07:15
嗯，谢谢sob老师。
我在使用完整的Skodje-Truhlar方法计算透射系数时发现正向势垒

对，势垒<0的话过渡态理论就不适用了。当然前提是你确实算对了

Norman · 发表于 Post on 2021-5-28 18:07:23

wzkchem5 发表于 2021-5-27 20:04
对，势垒

U(0)类似这种趋势。G(T)的变化时是TS>反应物、TS>产物。我计算反应速率常数只是看它们数量级上的差别，TST也无法应用吗？

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[综合交流] 基于过渡态理论计算反应速率常数的Excel表格