求助：Cu配合物激发态能量过低

gfq0409

首先感谢各位老师提供指导！
目前在算一个Cu配合物体系，选用的是b3lyp/6-31g(d)级别对体系进行优化，在构型和频率都正常结束并且收敛后，进行垂直激发，得到的一个T态能量为负，其余激发态于实验测得数值都不相符，0.5eV左右。
之后在优化好的构型上继续做垂直激发，用tda命令，得到T1态0.2eV，T2态是0.5eV，尽管不为负值，但仍旧与我的实验结果差距甚远

我想请教各位老师
1、优化后构型分子成键方式与我在chemdraw中所画相去甚远，这个结构可信吗？（比如桥应该是单键-三键-单键相连，但优化后构型是双键-双键-单键）
2、我是否应该采用b3lyp/genecp （6-31g(d)  lanl2dz）这个泛函呢？
3、是否优化构型这一步就已经出现了问题呢？
opt freq td tda 的数据在附件中。


再次感谢各位老师的指导！！！
不胜感激

神楽坂琉璃

在无connectivity信息的情况下GView判断两个原子之间是否有键、有几重键是完全机械地取决于原子之间的距离在某个范围内（归根结底物理上就没有“单键”、“双键”这些东西）。至少您的结构中C30-C31的键长确实比C27-C30、C31-C58都短一些。
以及问题中的表述方式稍有问题，B3LYP才叫“泛函”，6-31G(d)和LANl2DZ这些叫“基组”，它们合起来叫“计算级别”。您想说的事情实际上是在“换基组”而不是“换泛函”。

sobereva

此体系优化用B3LYP必须加D3，明显分子内弱相互作用显著，仔细看
谈谈量子化学研究中什么时候用B3LYP泛函优化几何结构是适当的
http://sobereva.com/557（http://bbs.keinsci.com/thread-17899-1-1.html）
用PBE0-D3(BJ)更合适

算激发态有好得多的泛函。小心ghost态。仔细看下文
简谈量子化学计算中DFT泛函的选择
http://sobereva.com/272（http://bbs.keinsci.com/thread-536-1-1.html）
乱谈激发态的计算方法
http://sobereva.com/265（http://bbs.keinsci.com/thread-415-1-1.html）
尝试诸如CAM-B3LYP

TDA叫关键词，不叫命令，仔细看
计算化学中的一些常见不良写法和用词
http://sobereva.com/298（http://bbs.keinsci.com/thread-1358-1-1.html）

甭用lanl2DZ那么过时的基组，仔细看
谈谈赝势基组的选用
http://sobereva.com/373（http://bbs.keinsci.com/thread-5625-1-1.html）

Satoru

这个结构看起来很不正常，建议找一找有没有类似化合物的单晶结构

如果我没有看错，这两个Cu应该都是+2价，那这个单重态应该是开壳层的，需要做对称破缺计算并检查波函数稳定性。以及，实验上是否有证据说明这个化合物的基态是单重态还是三重态？