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楼主 Author: sobereva
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[量化理论] CASSCF计算双自由基以及双自由基特征的计算

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发表于 Post on 2015-6-22 15:07:02 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2015-6-20 11:18
虽然可以这么做,但做CASSCF的目的,还是得让自己想出现在活性空间的轨道最终出现在活性空间里,这样才真 ...

Sob大大!謝謝你的回復。我也是想讓自己想出現在active space的orbitals最終出現在active space。其實我也只是想將HOMO和LUMO (orbitals #25, #26)放進active space,只是不太清楚實際怎樣做

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2015-6-23 03:59:21 | 只看该作者 Only view this author
arsc 发表于 2015-6-22 15:07
Sob大大!謝謝你的回復。我也是想讓自己想出現在active space的orbitals最終出現在active space。其實我 ...


再看看其它轨道,把活性空间扩大些。2,2这只是最小的取法,只适合一些模型体系如本文的例子,对实际问题来说太小了。
最稳妥的做法是把所有价轨道都弄进活性空间,当然这一般来说往往太昂贵了。
这个体系没必要用CASSCF,DFT就足够描述。CASSCF本身没考虑动态相关,再加上活性空间如果选不合适的话,结果显著不如DFT。
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on 2015-6-23 12:26:40 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2015-6-23 03:59
再看看其它轨道,把活性空间扩大些。2,2这只是最小的取法,只适合一些模型体系如本文的例子,对实际问 ...

sob老師,非常感謝你的回復。我會嘗試擴大活性空間‧ 其實做CASSCF只是第一部, 我的導師想我做CASPT2, NEVPT2, MRCI等等,所以我必須做到CASSCF
本身我已經做了broken-symmetry UDFT( UM062X)

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发表于 Post on 2016-10-29 21:15:22 | 只看该作者 Only view this author
sob 老师,能请教一个问题吗?我用casscf 算三线态出错了, The electronic state of the initial guess is 3-AU.
          Triplet Multiplicity with 2 active orbitals
                    gives only  1 configuration: CASSCF not possible
          use ROHF or UHF
          or use Slater Determinants with Singlet Multiplity
                    which gives  3 Singlet states  and 1 Triplet
                    appropriate for spin orbit coupling or S/T crossing
Error termination via Lnk1e in /home/g09/l405.exe at Sat Oct 29 20:52:15 2016
您看这是什么意思?是三线态不稳定的意思吗?

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发表于 Post on 2016-10-29 22:21:05 | 只看该作者 Only view this author
sob 老师,麻烦您了,我算一个有机小分子的自旋极化,本来用B3LYP,但是审稿人让我换CASSCF 和 MPMP2,不知道为什么?我原来的方法和实验吻合的还挺好的,另外也不懂这两个方法怎么用,MPMP2可以用高斯算吗?实验室没人懂,麻烦老师了。

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发表于 Post on 2016-10-29 22:27:21 | 只看该作者 Only view this author
sob 老师,不好意思,能请教一下审稿人这句话是什么意思吗?The authors use unrestricted density functional theory which is subject to spin contamination. However, multireference calculations are available on polyradicaloid systems which do not show these deficiencies (J. Phys. Chem. A 120 (2016) 162). Reference to this work is recommended,后面的文献可能页码不对,我也没找到是哪篇文献。麻烦老师。我做实验的,计算自学的,我查了半天这些问题也没搞明白。

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-10-30 08:36:35 | 只看该作者 Only view this author
423444 发表于 2016-10-29 21:15
sob 老师,能请教一个问题吗?我用casscf 算三线态出错了, The electronic state of the initial guess is ...

CASSCF活性空间设定不合理
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-10-30 08:40:04 | 只看该作者 Only view this author
423444 发表于 2016-10-29 22:27
sob 老师,不好意思,能请教一下审稿人这句话是什么意思吗?The authors use unrestricted density functio ...


直接在ACS的数据库里搜polyradicaloid,限定期刊是JPCA,看能否找到

你就在文中补充几句诸如:虽然非限制性计算有自旋污染问题,使用多参考方法能解决(引用文献),但当前结果和实验符合很好,证明非限制性方法对当前及类似体系可以正常使用。

没有MPMP2,如果你指的MRMP2,高斯不支持。
没有经验和理论功底的话,不建议随便入CASSCF或多参考计算的坑。
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发表于 Post on 2016-10-31 20:19:34 | 只看该作者 Only view this author
非常感谢,能在请教一下,如果我想把计算学好,自学是不是不大可能啊?是不是必须跟着老师学一段时间啊?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-10-31 22:17:13 | 只看该作者 Only view this author
423444 发表于 2016-10-31 20:19
非常感谢,能在请教一下,如果我想把计算学好,自学是不是不大可能啊?是不是必须跟着老师学一段时间啊?

自学完全可能,我的量化从一开始就是完全自学。但自学成才这是对自学能力强、悟性强的人来说的。
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发表于 Post on 2016-11-1 08:56:30 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 plus 于 2016-11-1 09:02 编辑

复杂一点的体系,非限制性方法计算的空间轨道相近(重叠接近1)的alpha和beta可能序号不一样,直接算某个序号的alpha和beta的重叠不合适,
需要找“对应”的轨道,也就是corresponding orbital, UCO

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发表于 Post on 2016-11-1 17:42:09 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-10-31 22:17
自学完全可能,我的量化从一开始就是完全自学。但自学成才这是对自学能力强、悟性强的人来说的。

嗯嗯,谢谢。

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发表于 Post on 2017-12-28 14:01:22 | 只看该作者 Only view this author
几何结构优化收敛了,第一步#p HF/6-31G* 却502了,为什么?能用scf=qc吗?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-12-28 17:14:09 | 只看该作者 Only view this author
lei234 发表于 2017-12-28 14:01
几何结构优化收敛了,第一步#p HF/6-31G* 却502了,为什么?能用scf=qc吗?

那就改成你优化用的级别。同样级别优化能收敛,不可能单点不收敛。
或者直接从优化的chk里读取初猜轨道
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发表于 Post on 2018-5-25 02:11:38 | 只看该作者 Only view this author
请问有基于UNO占据数计算的文献吗?或者用uno占据数计算的话应该引用哪篇文献?

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