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楼主 Author: sobereva
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[综合交流] 简单量子化学问题答疑专帖

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发表于 Post on 2023-6-15 15:55:56 | 只看该作者 Only view this author
各位老师,想问一下为什么做自旋极化单重态时金属与配体上的自选密度主要集中在配体上,这合理吗?我想做自由基加成得过程

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-6-16 11:27:13 | 只看该作者 Only view this author
sherrylikecat 发表于 2023-6-15 10:45
老师好,我有一个关于VASP的问题。在ENCUT的使用方面,无论是大师兄的教程,还是VASP官方使用指南都是写了 ...

VASP的问题去第一性原理板块问
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-6-16 11:27:54 | 只看该作者 Only view this author
hehe321123 发表于 2023-6-15 15:55
各位老师,想问一下为什么做自旋极化单重态时金属与配体上的自选密度主要集中在配体上,这合理吗?我想做自 ...

只要确保波函数稳定,就没什么异常
你也可以把右边的片段单独拿出来算自旋密度看是什么情况
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-6-16 11:30:17 | 只看该作者 Only view this author
MercuryLamp 发表于 2023-6-15 01:46
谢谢老师,还有一个问题想请教一下您。我在结构优化和振动分析时使用的是B3LYP/def2-SVP,现在想用Shermo ...

可以
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-6-16 11:31:09 | 只看该作者 Only view this author
kimariyb 发表于 2023-6-15 00:23
卢老师和各位老师,我想问一下,在初级班计算激发态的那一部分,有些有机体系是先用 B3LYP、wB97XD 以及 M0 ...

无所谓
只要用的级别对当前体系做优化是合理的就行

注意看
谈谈量子化学研究中什么时候用B3LYP泛函优化几何结构是适当的
http://sobereva.com/557http://bbs.keinsci.com/thread-17899-1-1.html


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发表于 Post on 2023-6-16 14:25:58 | 只看该作者 Only view this author

CLO2自旋多重读的计算

有大佬知道二氧化氯优化结构时的单电子数以及自旋多重读如何设置?(我设置的0 1,结果出错了)


ClO2.gjf.txt

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发表于 Post on 2023-6-16 16:27:51 | 只看该作者 Only view this author
画出这个分子最优的共振式所对应的Lewis结构式,数一下几个单电子自旋向上,几个单电子自旋向下,两者相减再加1即可。
当然我们可以直接告诉你答案,但是最好还是要自己掌握判断方法
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-6-16 16:50:16 | 只看该作者 Only view this author
听风有信 发表于 2023-6-16 14:25
有大佬知道二氧化氯优化结构时的单电子数以及自旋多重读如何设置?(我设置的0 1,结果出错了)

体系电子数是奇数,光凭这点就不可能自旋多重度为奇数,只可能是偶数
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发表于 Post on 2023-6-16 18:13:50 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2023-6-16 16:27
画出这个分子最优的共振式所对应的Lewis结构式,数一下几个单电子自旋向上,几个单电子自旋向下,两者相减 ...

好的老师

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发表于 Post on 2023-6-16 18:15:17 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2023-6-16 16:50
体系电子数是奇数,光凭这点就不可能自旋多重度为奇数,只可能是偶数

好的老师

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发表于 Post on 2023-6-16 18:59:41 | 只看该作者 Only view this author
想请问一下Lippert-Mataga方程斜率求出的偶极矩,是激发跃迁偶极矩还是发射过程的跃迁偶极矩呢?

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发表于 Post on 2023-6-16 19:02:16 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2023-6-16 11:27
只要确保波函数稳定,就没什么异常
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sob老师,后面做了金属阿配体的自选密度,发现自旋密度没有集中在铜上,反而集中在氰根配体上,怎么样才能让自旋密度集中在铜上呢

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发表于 Post on 2023-6-16 19:36:22 | 只看该作者 Only view this author
hehe321123 发表于 2023-6-16 12:02
sob老师,后面做了金属阿配体的自选密度,发现自旋密度没有集中在铜上,反而集中在氰根配体上,怎么样才 ...

实验已知自旋密度主要在铜上吗?可能自旋密度本来就该在氰根上
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发表于 Post on 2023-6-16 19:37:46 | 只看该作者 Only view this author
cokie 发表于 2023-6-16 11:59
想请问一下Lippert-Mataga方程斜率求出的偶极矩,是激发跃迁偶极矩还是发射过程的跃迁偶极矩呢?

都不是,是激发态和基态的偶极矩之差。偶极矩之差和跃迁偶极矩完全不是一码事
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发表于 Post on 2023-6-16 20:49:19 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2023-6-16 19:37
都不是,是激发态和基态的偶极矩之差。偶极矩之差和跃迁偶极矩完全不是一码事

谢谢老师解答,关于这个方程我还有几个问题想请教您。

第一个是,我看绝大多数的Lippert-Mataga plot,纵坐标是stokes shifts,横坐标则是f,这个f是什么呢,我看文章里有些说是“solvent polarity”有些说是“orientation polarization”,我找不到一个标准答案,中文又应该准确翻译成什么呢?溶剂极化率吗?

第二个就是,这个f应该怎么求得呢?我看到的文献提到f的并没有引用f的值是怎么得来的,差上述的英文名称也没有查到标准的解释或者文献。

第三个就是公式中给的是(μe-μg)^2,如果这个斜率是g-e states偶极矩之差,那公式中这一项其实是基态和激发态偶极矩矢量作差的模平方吗?

最后就是我看马於光老师HLCT相关的内容,总把这个斜率求得的偶极矩差称作μe,比如这篇文章,马老师文章[Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 2119 –2123]里说的μe和Lippert-Mataga求得的斜率是一个东西吗?看他[Adv. Funct. Mater. 2014, 24, 1609–1614]这篇文章里说的dipole moment是方程求来的,可是却在后面的文章里管这个叫μe。

Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 2119 –2123.png (68.49 KB, 下载次数 Times of downloads: 13)

Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 2119 –2123.png

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