简单量子化学问题答疑专帖

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-6-7 02:10:16

cokie 发表于 2023-6-6 16:56
请问各位老师，有没有什么软件或者方法可以计算总的Kisc呢

什么叫”总的“？

糖糖糖豆9988 · 发表于 Post on 2023-6-7 08:56:55

wzkchem5 发表于 2023-6-6 19:21
假如ρ(BCP)确实这么小的话，不用ρ(BCP)就可以判断出来没有氢键，例如通过键长判断就足够了。当ρ(BCP) ...

老师，距离最近是2.3个埃米，但是是C---H---O之间的，我们在课本上学习的氢键多为N\O\F这类电负性大的原子之间，所以我想通过一些定量的数值判断是否存在氢键。老师，那我能用以上的计算过程说明虽然键长在氢键范围，但是不存在氢键的结论吗？谢谢王老师

498746012 · 发表于 Post on 2023-6-7 09:04:12

各位老师好，大家经常说的过渡金属配合物的价态是氧化数还是化合价呀？哪个更好呀？

sobereva · 发表于 Post on 2023-6-7 09:28:53

498746012 发表于 2023-6-7 09:04
各位老师好，大家经常说的过渡金属配合物的价态是氧化数还是化合价呀？哪个更好呀？

就是这里说的
使用Multiwfn通过LOBA方法计算氧化态
http://sobereva.com/362（http://bbs.keinsci.com/thread-5118-1-1.html）

sobereva · 发表于 Post on 2023-6-7 09:29:47

糖糖糖豆9988 发表于 2023-6-7 08:56
老师，距离最近是2.3个埃米，但是是C---H---O之间的，我们在课本上学习的氢键多为N\O\F这类电负性大的原 ...

只有埃，没有埃米

C-H...O的氢键极弱，看下文
透彻认识氢键本质、简单可靠地估计氢键强度：一篇2019年JCC上的重要研究文章介绍
http://sobereva.com/513（http://bbs.keinsci.com/thread-14600-1-1.html）
形式上可以说是氢键，但本质和一般强度的氢键有极大差别，强度也弱一个数量级，实际中算不算氢键只是说法问题

xyz0101 · 发表于 Post on 2023-6-7 09:40:24

gaussian中用wb97x计算弱相互作用体系要考虑加色散吗？

sobereva · 发表于 Post on 2023-6-7 09:53:02

xyz0101 发表于 2023-6-7 09:40
gaussian中用wb97x计算弱相互作用体系要考虑加色散吗？

毫无理由用这个算弱相互作用，明明有一起提出的专门适合算弱相互作用的wB97XD，还有后来更好的wB97X-D3、wB97X-V，以及更好的wB97M-V

cokie · 发表于 Post on 2023-6-7 10:00:00

本帖最后由 cokie 于 2023-6-7 10:02 编辑

wzkchem5 发表于 2023-6-7 02:10
什么叫”总的“？

可能我的表述不太准确，我想表达的是“Σkisc(Sn-Tm)”
因为我想通过τ=1/(kr+kic+kisc)来反求kic，kr可以通过计算振子强度和激发能，用式"2(fν^2)/3“”来算得，τ则使用测试的值（我有印象sob老师说，如果退激发过程几乎100%通过辐射跃迁，则计算的荧光寿命和测试值几乎可以完美对应，那么如果非辐射跃迁退激发过程明显，是否可以通过测试的τ和计算的kr来得到kic+kisc）。如果可以通过计算“总kisc”就可以求出唯一的未知量kic（因为我之前有看到博文说kic是无法通过直接的方法计算出来的）。
这是我的一点想法，不知道是否有不妥，还请老师指正。

糖糖糖豆9988 · 发表于 Post on 2023-6-7 10:08:38

本帖最后由糖糖糖豆9988 于 2023-6-7 10:40 编辑

sobereva 发表于 2023-6-7 09:29
只有埃，没有埃米

C-H...O的氢键极弱，看下文

谢谢社长，我去学习一下。我是看到之前师姐的毕业论文里对反应复合物的讨论，提到氢键的形成促使了氢提取反应复合物的形成。①既然是弱氢键，那么反应复合物的形成是为什么呢？我可以直接说是极化作用和色散作用吸引所致吗？②在分析复合物的时候就不需要进行键强度的计算了，直接说明C-H---O的氢键很弱即可？

sobereva · 发表于 Post on 2023-6-7 13:14:59

糖糖糖豆9988 发表于 2023-6-7 10:08
谢谢社长，我去学习一下。我是看到之前师姐的毕业论文里对反应复合物的讨论，提到氢键的形成促使了氢提取 ...

我的JCC文章里非常明确说了氢键的本质，那么弱的氢键根本就不可能极化作用起什么可查觉的作用
具体体系是什么样都不交代，没人能给你具体答案

想算就算，绝对数值的研究的问题如果不重要可以不算

糖糖糖豆9988 · 发表于 Post on 2023-6-7 14:27:20

sobereva 发表于 2023-6-7 13:14
我的JCC文章里非常明确说了氢键的本质，那么弱的氢键根本就不可能极化作用起什么可查觉的作用
具体体系 ...

社长，就是如图的四环庚烷的氢提取反应体系，我再看下您的文章，谢谢社长

sobereva · 发表于 Post on 2023-6-7 14:47:24

糖糖糖豆9988 发表于 2023-6-7 14:27
社长，就是如图的四环庚烷的氢提取反应体系，我再看下您的文章，谢谢社长

下面那个C-H...O对复合物产生的贡献极其次要。除了C-H...O本身就很弱以外，当前结构下这氢键键角还特别大，更弱了

糖糖糖豆9988 · 发表于 Post on 2023-6-7 14:56:46

sobereva 发表于 2023-6-7 14:47
下面那个C-H...O对复合物产生的贡献极其次要。除了C-H...O本身就很弱以外，当前结构下这氢键键角还特别大 ...

谢谢社长回复，我看过您之前在一张统计氢键的幻灯片，里面有“H-氢键给体-氢键受体夹角小于30°” 内容，请问您说的氢键键角大也是按照这个标准吗？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-6-7 15:26:30

糖糖糖豆9988 发表于 2023-6-7 01:56
老师，距离最近是2.3个埃米，但是是C---H---O之间的，我们在课本上学习的氢键多为N\O\F这类电负性大的原 ...

3埃的话ρ(BCP)这么小还比较正常，2.3埃（注意那个叫埃，不叫埃米）ρ(BCP)只有0.00001量级，我怀疑是算错了。是不是读成另外一个不相关的BCP的密度值了

糖糖糖豆9988 · 发表于 Post on 2023-6-7 15:35:45

wzkchem5 发表于 2023-6-7 15:26
3埃的话ρ(BCP)这么小还比较正常，2.3埃（注意那个叫埃，不叫埃米）ρ(BCP)只有0.00001量级，我怀疑是算 ...

老师，H5-O13的距离在Gview里面就是2.23 埃，图片是我在multiwfn里CP labels开启开启后的BCP的序号，我就输入了32，输出的结果就是那么小。

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[综合交流] 简单量子化学问题答疑专帖

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