计算化学公社

 找回密码 Forget password
 注册 Register
楼主 Author: sobereva
打印 Print 上一主题 Last thread 下一主题 Next thread

[量化理论] 谈谈量子化学中基组的选择

  [复制链接 Copy URL]

6万

帖子

99

威望

5万

eV
积分
120050

管理员

公社社长

76#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-4-14 15:06:45 | 只看该作者 Only view this author
dlldwtz 发表于 2022-4-13 16:20
老师您好,体系就是4原子的OH+HBr,方法选用的UCCSD(T),在考虑TZ的基组比如UCCSD(T)-F12/aug-cc-pVQZ或 ...

没必要带aug
用F12更划算
没有明确用赝势的理由,除非你想节约耗时,但这注定没法考虑核电子相关效应。如果要求精度极高,考虑标量相对论效应以及核-价相关有益。
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

64

帖子

0

威望

1459

eV
积分
1523

Level 5 (御坂)

77#
发表于 Post on 2022-4-14 15:44:40 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-4-14 15:06
没必要带aug
用F12更划算
没有明确用赝势的理由,除非你想节约耗时,但这注定没法考虑核电子相关效应。 ...

谢谢老师的解答,我在用molpro计算的时候发现O和H均定义了vqz-f12基组,但是对于Br没有定义,但是有vqz-pp-f12,所以才来考虑赝势的

64

帖子

0

威望

1459

eV
积分
1523

Level 5 (御坂)

78#
发表于 Post on 2022-4-14 16:02:50 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-4-14 15:06
没必要带aug
用F12更划算
没有明确用赝势的理由,除非你想节约耗时,但这注定没法考虑核电子相关效应。 ...

我们发现vqz-pp-f12比avqz还要贵,而vqz比avtz要更接近avqz,这种情况下可以用vqz计算会被质疑吗?

6万

帖子

99

威望

5万

eV
积分
120050

管理员

公社社长

79#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-4-15 03:07:37 | 只看该作者 Only view this author
dlldwtz 发表于 2022-4-14 16:02
我们发现vqz-pp-f12比avqz还要贵,而vqz比avtz要更接近avqz,这种情况下可以用vqz计算会被质疑吗?

贵多了去了
cc-pVDZ-F12的准确度就已经约等于cc-pVQZ了,cc-pVQZ-F12更是远远比cc-pVQZ准确
做F12计算要有基本相关常识
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

11

帖子

0

威望

329

eV
积分
340

Level 3 能力者

80#
发表于 Post on 2022-7-1 14:57:25 | 只看该作者 Only view this author
卢老师,请问在计算激子结合能的时候,如下关键词的选取是合适的吗?(这里结合能的计算是使用Eb=IP+EA-S1-GS(ground state)的方式计算的)
基态:#p b3lyp/6-31g(d,p)
激发态:#p cam-b3lyp/6-31g(d,p) td
阳离子:#p b3lyp/6-31g(d,p)
阴离子:#p b3lyp/6-31+g(d,p)
还是说为了保证整个计算过程中基组的统一,应该按照您在http://bbs.keinsci.com/thread-10966-1-1.html当中的回复,选取如下的关键词比较合适?
基态:#p b3lyp/6-31+g(d,p)
激发态:#p cam-b3lyp/6-31+g(d,p) td
阴阳离子:#p b3lyp/6-31+g(d,p)

1万

帖子

0

威望

8939

eV
积分
20681

Level 6 (一方通行)

81#
发表于 Post on 2022-7-1 17:49:32 | 只看该作者 Only view this author
moxxi 发表于 2022-7-1 07:57
卢老师,请问在计算激子结合能的时候,如下关键词的选取是合适的吗?(这里结合能的计算是使用Eb=IP+EA-S1- ...

理论级别必须统一。统一到你说的后一种情况还不够,泛函(B3LYP、CAM-B3LYP)最好也要统一。我不知道这里泛函不统一是不是一定不行,但是统一起码是更可靠的。
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?hl=zh-CN&user=XW6C6eQAAAAJ&view_op=list_works&sortby=pubdate
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1034/1702.htm
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

11

帖子

0

威望

329

eV
积分
340

Level 3 能力者

82#
发表于 Post on 2022-7-2 00:41:04 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2022-7-1 17:49
理论级别必须统一。统一到你说的后一种情况还不够,泛函(B3LYP、CAM-B3LYP)最好也要统一。我不知道这里 ...

嗯嗯,感谢您的解答,泛函这里其实我之前也有些犹豫是否该全部换成cam-b3lyp,但是之前也看过卢老师在http://bbs.keinsci.com/thread-536-1-1.html对于它的评价是在激发态外的场合表现要比b3lyp差,因此没有敢去选择,而是用了b3lyp

1万

帖子

0

威望

8939

eV
积分
20681

Level 6 (一方通行)

83#
发表于 Post on 2022-7-2 03:29:34 | 只看该作者 Only view this author
moxxi 发表于 2022-7-1 17:41
嗯嗯,感谢您的解答,泛函这里其实我之前也有些犹豫是否该全部换成cam-b3lyp,但是之前也看过卢老师在htt ...

对于IP、EA而言,CAM-B3LYP未必差,可能还比B3LYP好,因为self-interaction error少
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?hl=zh-CN&user=XW6C6eQAAAAJ&view_op=list_works&sortby=pubdate
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1034/1702.htm
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

6万

帖子

99

威望

5万

eV
积分
120050

管理员

公社社长

84#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-7-2 06:06:14 | 只看该作者 Only view this author
moxxi 发表于 2022-7-2 00:41
嗯嗯,感谢您的解答,泛函这里其实我之前也有些犹豫是否该全部换成cam-b3lyp,但是之前也看过卢老师在htt ...

你的公式不对,激子结合能应当是Eb=IP-EA-(S1-GS)

单纯算IP、EA自身用CAM-B3LYP不是什么上佳选择,看比如DOI: 10.1002/jcc.24828的对比
但当前问题是算激子结合能,IP、EA只是中间量,牵扯到误差抵消,就是另一回事了,如DOI: 10.1002/jcc.24828可见用CAM-B3LYP算fundamental gap (IP-EA)是很适合的。优化可以不用CAM-B3LYP,没特别的好处,而所有能量相关计算(无论哪个态)都最好统一用CAM-B3LYP
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

11

帖子

0

威望

329

eV
积分
340

Level 3 能力者

85#
发表于 Post on 2022-7-2 11:36:18 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-7-2 06:06
你的公式不对,激子结合能应当是Eb=IP-EA-(S1-GS)

单纯算IP、EA自身用CAM-B3LYP不是什么上佳选择,看 ...

明白了,谢谢卢老师

11

帖子

0

威望

329

eV
积分
340

Level 3 能力者

86#
发表于 Post on 2022-7-2 11:36:56 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2022-7-2 03:29
对于IP、EA而言,CAM-B3LYP未必差,可能还比B3LYP好,因为self-interaction error少

嗯嗯,谢谢您的讲解

105

帖子

0

威望

3419

eV
积分
3524

Level 5 (御坂)

被催的人

87#
发表于 Post on 2022-7-13 23:43:36 | 只看该作者 Only view this author
卢老师好,请教一下def2-TZVP/QZVP和def2-TZVPP/QZVPP基组之间的差异是只在于H原子吗?我对比了几种元素的def2-TZVP/QZVP和def2-TZVPP/QZVPP基组,发现它们是相同的……谢谢!

1016

帖子

0

威望

2096

eV
积分
3112

Level 5 (御坂)

天上地下三山亖海五湖六合八荒九州之泛粤大典編輯委員會編外委員

88#
发表于 Post on 2022-7-14 00:00:33 | 只看该作者 Only view this author
wth1219 发表于 2022-7-13 23:43
卢老师好,请教一下def2-TZVP/QZVP和def2-TZVPP/QZVPP基组之间的差异是只在于H原子吗?我对比了几种元素的d ...

有相同的也有不同的,这里有一篇文章
Weigenda & Ahlrichs 2005 Balanced basis sets of split valence, triple zeta valence and quadruple zeta valence quality for H to Rn: Design and assessment of accuracy, PCCP, 2005, 7, 3297–3305

评分 Rate

参与人数
Participants 1
eV +5 收起 理由
Reason
wth1219 + 5 多谢指教!

查看全部评分 View all ratings

ORCA大法好!CP2K大法好!
嶺南粤音 泛粤典 https://jyutjam.org/

山河自落蒼梧月,風雨猶驅草木兵。
san huɔɞ ki lɔk tʰɔŋ ŋ ᵑgut,fʊŋ ʝi ʝiu kʰui tʰɔu ᵐbʊk pɪŋ

6万

帖子

99

威望

5万

eV
积分
120050

管理员

公社社长

89#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-7-14 09:31:07 | 只看该作者 Only view this author
wth1219 发表于 2022-7-13 23:43
卢老师好,请教一下def2-TZVP/QZVP和def2-TZVPP/QZVPP基组之间的差异是只在于H原子吗?我对比了几种元素的d ...


评分 Rate

参与人数
Participants 1
eV +5 收起 理由
Reason
wth1219 + 5 多谢卢老师!

查看全部评分 View all ratings

北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

4

帖子

0

威望

63

eV
积分
67

Level 2 能力者

90#
发表于 Post on 2023-1-27 11:35:23 | 只看该作者 Only view this author
学术界现在有共识认为Pople系列基组构建得不是很理想
这个有相关文献推荐么?

本版积分规则 Credits rule

手机版 Mobile version|北京科音自然科学研究中心 Beijing Kein Research Center for Natural Sciences|京公网安备 11010502035419号|计算化学公社 — 北京科音旗下高水平计算化学交流论坛 ( 京ICP备14038949号-1 )|网站地图

GMT+8, 2025-8-12 08:13 , Processed in 0.212507 second(s), 29 queries , Gzip On.

快速回复 返回顶部 返回列表 Return to list