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楼主 Author: sobereva
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[量化理论] 乱谈激发态的计算方法

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发表于 Post on 2017-8-24 08:12:49 | 只看该作者 Only view this author
我的体系是开壳层, 有的有一个自由基,有的有两个自由基,请问和闭壳层的计算有什么区别?怎么判断是荧光还是磷光发射呢?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-8-24 11:33:50 | 只看该作者 Only view this author
lei234 发表于 2017-8-24 08:12
我的体系是开壳层, 有的有一个自由基,有的有两个自由基,请问和闭壳层的计算有什么区别?怎么判断是荧光 ...

没有区别,只不过此时singlet、triplet、50-50这些对于闭壳层参考态才能用的选项就没法用了,写了也白写
对于基态是高自旋开壳层的情况一般不说荧光、磷光这样的概念,那些都是对于回到S0基态而言的。
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发表于 Post on 2017-8-27 09:14:38 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-8-24 11:33
没有区别,只不过此时singlet、triplet、50-50这些对于闭壳层参考态才能用的选项就没法用了,写了也白写
...

可是实验上发的是荧光,那要计算这种多重度不是1的体系的荧光发射光谱,输入文件多重度那里应该是多少呢,1呢?还是体系本来是多少就写多少呢?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-8-27 17:23:07 | 只看该作者 Only view this author
lei234 发表于 2017-8-27 09:14
可是实验上发的是荧光,那要计算这种多重度不是1的体系的荧光发射光谱,输入文件多重度那里应该是多少呢 ...

基态自旋多重度是几,TD时候就写几
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发表于 Post on 2017-8-29 00:11:28 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-8-27 17:23
基态自旋多重度是几,TD时候就写几

可是荧光不是对于S0态而言的吗?这里的S0不是单重态吗?难道计算荧光光谱的自旋多重度不是一定要等于1吗?怎么理解这个单重态呢?对于这种基态的自旋多重度不是1的体系

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-8-29 00:47:45 | 只看该作者 Only view this author
lei234 发表于 2017-8-29 00:11
可是荧光不是对于S0态而言的吗?这里的S0不是单重态吗?难道计算荧光光谱的自旋多重度不是一定要等于1吗 ...

基态自旋多重度不是1的时候,就说发光就行了,荧光这个词不很贴切
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发表于 Post on 2017-8-29 02:40:36 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-8-29 00:47
基态自旋多重度不是1的时候,就说发光就行了,荧光这个词不很贴切

好的,那可以用multiwfn里画荧光光谱的方法画它的发射光谱吗?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-8-29 03:19:08 | 只看该作者 Only view this author
lei234 发表于 2017-8-29 02:40
好的,那可以用multiwfn里画荧光光谱的方法画它的发射光谱吗?

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发表于 Post on 2019-1-22 07:52:01 | 只看该作者 Only view this author
建议sob老师补充一些关于ROKS计算激发能的方法 谢谢
B样条插值
个人专栏https://zhuanlan.zhihu.com/p/21936803

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pyscf 发表于 2019-1-22 07:52
建议sob老师补充一些关于ROKS计算激发能的方法 谢谢

根据Neese的ROCIS/DFT的文章,结果并不比基于UKS的TDDFT好,所在我来看意义不大
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发表于 Post on 2023-3-29 16:29:38 | 只看该作者 Only view this author
sob老师好,我最近被计算得到的紫外可见光谱最大吸收波长和实验数值对不上而苦恼。
我的目的是:用高斯进行计算BODIPY分子,准确提取分子描述符进行机器学习。所以高斯计算得到激发态以及基态的偶极矩、分子轨道能量、结构信息等要能对这个分子进行定性。
问题:①如果紫外可见光谱对不上的话是选择和实验数值最接近的泛函和基组(目前是b3ylp接近,460nm,实验是530nm),直接对所有想计算的分子用吗?紫外可见光谱都对不上的话,后面单重激发态、三重激发态还准吗?
②对于想算的分子都用一种泛函和基组,激发态和基态算的趋势是一样的,那算是准确定性了吗?,不知道最后机器学习算出来的是否准确了
谢谢sob老师!

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发表于 Post on 2023-3-29 16:46:36 | 只看该作者 Only view this author
张晓婷 发表于 2023-3-29 09:29
sob老师好,我最近被计算得到的紫外可见光谱最大吸收波长和实验数值对不上而苦恼。
我的目的是:用高斯进 ...

差这么多还是有点多。建议检查一下溶剂效应处理是否正确,该做显式溶剂化的地方有没有做,以及分子构象是否正确。
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员

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发表于 Post on 2023-3-29 18:26:03 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2023-3-29 16:46
差这么多还是有点多。建议检查一下溶剂效应处理是否正确,该做显式溶剂化的地方有没有做,以及分子构象是 ...

谢谢老师!我用的是pcm模型里的乙腈,老师什么地方要做显式溶剂化?
老师,我优化完基态构型是平面的,但是sob老师里面multiwfn手册里优化完的BDP大平面是弯曲的,如果是分子构型问题该如何解决?
谢谢老师

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发表于 Post on 2023-3-29 19:25:32 | 只看该作者 Only view this author
张晓婷 发表于 2023-3-29 11:26
谢谢老师!我用的是pcm模型里的乙腈,老师什么地方要做显式溶剂化?
老师,我优化完基态构型是平面的, ...

什么地方要做显式溶剂化取决于你的分子结构。但凡是和溶剂有比较强的相互作用(例如强氢键,配位键等),都需要做显式溶剂化。
你的分子和sob老师的分子严格一致吗?检查虚频数目了吗?做过构象搜索吗?
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员

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发表于 Post on 2023-3-30 08:59:10 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2023-3-29 19:25
什么地方要做显式溶剂化取决于你的分子结构。但凡是和溶剂有比较强的相互作用(例如强氢键,配位键等), ...

谢谢老师!分子结构中有BF2,还有碘,有卤键的话会有氢键存在吧。
我的分子就是从sob算的那个大共轭平面开始衍生化的。
老师,我用M06-2X或b3lyp-d(3)bj,结合def-tzvp或6-311g**优化基态和激发态,再用M06-2X ,def2-tzvp算单点能,碘用aug-cc-pvtz-pp加赝势,溶剂是pcm的乙腈,老师有什么建议吗?

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