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楼主 Author: sobereva
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[综合交流] 简单量子化学问题答疑专帖(旧版,已关帖)

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发表于 Post on 2018-7-9 09:25:34 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 hzfish 于 2018-7-9 09:29 编辑


物理化学中的配分函数有核、电子、平动、转动、振动配分函数。图中的momentum partition function和internal partition function物理意义是什么?和核、电子、平动、转动、振动配分函数对应关系是什么?

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发表于 Post on 2018-7-9 09:36:24 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-7-9 06:36
那就用RO来算,alpha和beta就不单独输出了

还有一种叫做双正交化的方法,关键词是pop=biortho,可以 ...

谢谢老师解答。我还想问下老师:
1. 用RO来计算是指的是在泛函前面加R吗,比如RB3LYP这样写关键词,然后自旋多重度还是按照正常设置,是这样吗?
2. 用RO计算开壳层单重态的话,会不会导致开壳层单重态的电子排布变成闭壳层呢?
3. 我还想讨论下自旋密度,不过看您的帖子里说RO计算出的自旋密度没有非限制性开壳层得出的准确。那是不是可以算分子轨道用RO来计算,自旋密度用非限制性开壳层计算呢?
4. 我看第一张图片里面既有对Fe金属中心各轨道中电子排布的讨论,也有对Fe与C1,C2成键轨道的电子排布讨论,想问下老师这个是如何做到的呢,感觉看分子轨道应该是只能看出成键轨道的电子排布,单独的Fe中心电子排布应该看不出来才对?
问题比较多,麻烦老师了,谢谢老师解答

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-7-9 09:37:54 | 只看该作者 Only view this author
hzfish 发表于 2018-7-9 09:25
物理化学中的配分函数有核、电子、平动、转动、振动配分函数。图中的momentum partition function和inter ...

我不十分清楚。momentum partition function应该和溶质在溶剂中的动量有关,应该有现成式子可以算,internal应该就是体现除了平动和转动以外因素对应的配分函数
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-7-9 09:43:21 | 只看该作者 Only view this author
Jameslzy 发表于 2018-7-9 09:36
谢谢老师解答。我还想问下老师:
1. 用RO来计算是指的是在泛函前面加R吗,比如RB3LYP这样写关键词,然后 ...


1 ROB3LYP
2 RO没法计算开壳层单重态,只能计算自旋多重度大于1的体系
3 姑且可以
4 看轨道图形,结合Multiwfn做轨道成分分析、Mulliken布居分析就可以讨论
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发表于 Post on 2018-7-9 09:46:42 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-7-9 09:37
我不十分清楚。momentum partition function应该和溶质在溶剂中的动量有关,应该有现成式子可以算,inter ...

谢谢社长!
感觉momentum partition function体现气相分子的平动和转动对应的的配分函数,internal体现核、电子和振动对应的配分函数。

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-7-9 09:50:13 | 只看该作者 Only view this author
hzfish 发表于 2018-7-9 09:46
谢谢社长!
感觉momentum partition function体现气相分子的平动和转动对应的的配分函数,internal体现 ...

应该是
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发表于 Post on 2018-7-9 11:02:14 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-7-9 09:43
1 ROB3LYP
2 RO没法计算开壳层单重态,只能计算自旋多重度大于1的体系
3 姑且可以

谢谢老师解答。我现在就用您说的方法试一下。还有一个问题想请教您一下。您说RO无法计算开壳层单重态,但是第一张图里第一个讨论的就是开壳层单重态的情况,而且也给出了电子结构分析。想问您一下,这种情况可能是用什么计算手段分析的呢,谢谢老师

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发表于 Post on 2018-7-9 11:04:49 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-7-9 09:43
1 ROB3LYP
2 RO没法计算开壳层单重态,只能计算自旋多重度大于1的体系
3 姑且可以

老师,我还有一个问题想问一下。用RO计算分子轨道是在原有优化好的结构上直接做个单点就可以,还是说要用RO重新优化才可靠?谢谢老师

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-7-9 13:00:47 | 只看该作者 Only view this author
Jameslzy 发表于 2018-7-9 11:02
谢谢老师解答。我现在就用您说的方法试一下。还有一个问题想请教您一下。您说RO无法计算开壳层单重态,但 ...

我暂时没时间仔细看那篇文章
如果是开壳层单重态,RO没法算。对于此类体系,比较底层的轨道自旋极化往往不大,画图时近似姑且当做配对也可以
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Jameslzy 发表于 2018-7-9 11:04
老师,我还有一个问题想问一下。用RO计算分子轨道是在原有优化好的结构上直接做个单点就可以,还是说要用 ...

直接做单点
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sobereva 发表于 2018-7-9 13:00
我暂时没时间仔细看那篇文章
如果是开壳层单重态,RO没法算。对于此类体系,比较底层的轨道自旋极化往往 ...

恩恩好的,多谢老师解答。我先自己研究一下,看看能不能重复出文章中的数据

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发表于 Post on 2018-7-9 19:48:52 | 只看该作者 Only view this author
老师好,在做基态几何优化的时候可以限定分子结构为平面吗?因为我的分子是折线型平面结构的,末端的取代基可能占的位置较大所以使分子在几何优化的时候发生了几度的扭转,这个扭转可以控制吗?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-7-10 04:50:35 | 只看该作者 Only view this author
mly12345 发表于 2018-7-9 19:48
老师好,在做基态几何优化的时候可以限定分子结构为平面吗?因为我的分子是折线型平面结构的,末端的取代基 ...

限定为平面你只能通过把某些二面角冻结到0或180度来实现
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发表于 Post on 2018-7-10 15:31:13 | 只看该作者 Only view this author
sobereva老师您好,我现在想算一个反应的KIE值,请问下老师这个应该怎么用高斯计算呢?

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发表于 Post on 2018-7-10 15:37:48 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-7-10 04:50
限定为平面你只能通过把某些二面角冻结到0或180度来实现

谢谢老师。

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