简单量子化学问题答疑专帖

hehe321123

各位老师，我想问一下ee值得计算取决于两种构型的势垒差还是能量差？

wzkchem5

hehe321123 发表于 2023-7-14 09:28
各位老师，我想问一下ee值得计算取决于两种构型的势垒差还是能量差？

活化自由能之差

wzkchem5

Roonry 发表于 2023-7-14 08:44
各位老师好，我使用M06-2X/6-311G**  计算溴化双酚A的分解 C-Br键会首先断开，Br自由基可能和甲基自由基结 ...

什么叫“最终的能量”，指的是什么减什么？

wzkchem5

糖糖糖豆9988 发表于 2023-7-14 08:01
请教各位老师，自由能垒低的反应用MESS计算出来的高压极限速率常数并不是最快的，这如何解释呢？谢谢

说明过渡态理论不适合用来预测这个体系的速率常数相对大小。自由能垒低、速率常数大，是过渡态理论框架下才成立的结论

wzkchem5

limen 发表于 2023-7-14 01:33
算乙醇，查阅资料乙醇生成焓为278kJ/mol
方案一：-1374kJ/mol
方案二：-260kJ/mol

是不是计算的时候把生成焓的符号搞错了

Roonry

wzkchem5 发表于 2023-7-14 17:26
什么叫“最终的能量”，指的是什么减什么？

老师好，指的是 溴甲烷+溴化双酚A脱1个Br的自由基-甲基自由基-溴化双酚A 这个E是正的 所有自由基和化合物都进行了结构优化 然后用Shermo得到的热力学数据 用的吉布斯自由能

hehe321123

各位老师，想问一下IRC跑成这样是什么原因

sai77

hehe321123 发表于 2023-7-14 18:46
各位老师，想问一下IRC跑成这样是什么原因

在Gaussian中计算IRC的方法和常见问题
http://sobereva.com/400
"
Q：我的IRC曲线在过渡态位置怎么特别尖/不平滑，貌似不对劲？
A：应当确认初始结构是优化过的过渡态结构，并且找过渡态和走IRC用的计算级别（包括任何能够影响单点能的因素）严格相同。如果你就是这样做的，那么尝试增加过渡态的定位精度，比如优化过渡态时用tight收敛限、calcall/recalc=x、增加积分格点精度等。如果这些也都试了，走IRC时用GS2算法，或加上calcall试试。另外也要确保IRC任务第一步收敛到的波函数与过渡态搜索最后一步相同，这在前面已经说过了。
"

hehe321123

sai77 发表于 2023-7-14 19:25
在Gaussian中计算IRC的方法和常见问题
http://sobereva.com/400
"

谢谢

wangxing

老师好，关于SCF能量和相关能的外推，讲义上有讲α和β参数都有人拟合了，请问相关文献是哪篇

sai77

选择需要的结构保存为 gjf 文件即可，gjf不是gif

sobereva

wangxing 发表于 2023-7-14 21:00
老师好，关于SCF能量和相关能的外推，讲义上有讲α和β参数都有人拟合了，请问相关文献是哪篇

谈谈能量的基组外推
http://sobereva.com/172
里面有来源

wzkchem5

Roonry 发表于 2023-7-14 11:33
老师好，指的是 溴甲烷+溴化双酚A脱1个Br的自由基-甲基自由基-溴化双酚A 这个E是正的 所有自由基和化合物 ...

你为什么觉得这个能量不应该是正的？

sobereva

naive 发表于 2023-7-14 16:20
我理解的使用geom=check guess=read chk文件，那读取的是不是最后一个结果，但是我想要读取的是之前的构象 ...

点击相应圆点，保存结构

qcn1211

文献报道通过高斯软件在B3LYP/6-31G(d,p)u+1s[H]水平计算Fermi contact耦合常数，请问在高斯输入文件中如何写入这个基组？