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楼主 Author: sobereva
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[综合交流] 简单量子化学问题答疑专帖(旧版,已关帖)

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发表于 Post on 2018-8-24 22:11:19 | 只看该作者 Only view this author
Sob老师,有几个化学概念上的问题想请教您一下:
之前学习高斯的时候接触了“自旋多重度‘’的概念,而最近学习VASP时却反复遇到关于“自旋极化、磁性”的描述,有点困惑,您看我这样的理解是否正确:
有不成对电子的情况下,体系自旋多重度不为1(臭氧等例外),属于自旋极化情况,且此时体系是“带有磁性/磁矩”的。
可能问题比较基础,但我在网上查了许久没有找到,还请老师点拨一下,谢谢您了!
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-8-25 00:21:57 | 只看该作者 Only view this author
ssfm 发表于 2018-8-24 19:56
谢谢老师您耐心的回复,如果想要确保稳定的话是不是根据这个帖子里面说的可以做到?http://bbs.keinsci.c ...

首先确保stable测试提示稳定,然后再自行尝试不同自旋多重度计算,确认当前的结果是能量最低的解
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-8-25 00:23:44 | 只看该作者 Only view this author
Theor_Comp 发表于 2018-8-24 20:44
Sob老师,1. 用校正的线性模型(cLR-PCM)来计算荧光发射能,可以使用LR-PCM优化出来的激发态结构吗?如果 ...

1 可
2 LR、cLR、SS是对于电子激发计算而言的,基态结构优化不分LR还是cLR
3 应当没法结合IPCM用。IPCM是个垃圾溶剂模型,超慢,结果又不比传统的PCM有优势
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-8-25 00:42:44 | 只看该作者 Only view this author
wrtgcn 发表于 2018-8-24 22:11
Sob老师,有几个化学概念上的问题想请教您一下:
之前学习高斯的时候接触了“自旋多重度‘’的概念,而最 ...

有不成对电子的情况下体系的自旋多重度也可以为1,典型的就是双自由基和反铁磁性耦合体系
自旋多重度>1的体系都是有整体磁矩/磁性的

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发表于 Post on 2018-8-25 08:56:34 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-8-25 00:23
1 可
2 LR、cLR、SS是对于电子激发计算而言的,基态结构优化不分LR还是cLR
3 应当没法结合IPCM用。IPCM ...

Sob老师,谢谢您。还有些疑问:
1. “基态结构优化不区分LR还是cLR”,是指# opt B3LYP/6-31G* scrf(solvent=ethanol)与# opt B3LYP/6-31G* scrf(correctedLR,solvent=ethanol)得到的结果完全一样吗?
2. correctedLR关键词与传统的“iefpcm,smd,cpcm,i-pcm,sci-pcm”这些模型均不能同时使用吗?即scrf(correctedLR,smd,solvent=ethanol)或者scrf(correctedLR,iefpcm,solvent=ethanol)

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发表于 Post on 2018-8-25 09:10:56 | 只看该作者 Only view this author
Sob老师,为了计算cLR的荧光发射能,使用线性模型下得到的激发态结构,进行以下计算# pbe1pbe/6-311g(d) td=(eqsolv,nstates=15) scrf(correctedLR,solvent=water),提示下面错误信息:
“Linear equations converged to 1.000D-10 1.000D-09 after    30 iterations.
PCMU: Requested matrix not present on file.
Error termination via Lnk1e in g16/l1002.exe“
这是什么原因呢?谢谢您

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发表于 Post on 2018-8-25 13:22:37 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-8-22 22:31
没有。也没有关键词给出振动波函数的输出

谢谢sob老师,能问一下如何可以得到振动波函数呀?

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发表于 Post on 2018-8-25 14:30:27 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-8-25 00:21
首先确保stable测试提示稳定,然后再自行尝试不同自旋多重度计算,确认当前的结果是能量最低的解

谢谢老师您的耐心解答

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发表于 Post on 2018-8-25 15:09:10 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-8-25 00:42
有不成对电子的情况下体系的自旋多重度也可以为1,典型的就是双自由基和反铁磁性耦合体系
自旋多重度>1 ...

感谢老师解答。那么自旋多重度>1的体系可以认为是处于自旋极化状态吗?
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-8-25 21:44:51 | 只看该作者 Only view this author
wrtgcn 发表于 2018-8-25 15:09
感谢老师解答。那么自旋多重度>1的体系可以认为是处于自旋极化状态吗?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-8-25 21:45:41 | 只看该作者 Only view this author
498746012 发表于 2018-8-25 13:22
谢谢sob老师,能问一下如何可以得到振动波函数呀?

看具体情况。比如扫描一维势能曲线,然后用现成的一些求偏微分方程的数值方法求解
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-8-25 21:56:26 | 只看该作者 Only view this author
Theor_Comp 发表于 2018-8-25 08:56
Sob老师,谢谢您。还有些疑问:
1. “基态结构优化不区分LR还是cLR”,是指# opt B3LYP/6-31G* scrf(solv ...

1 correctedLR本来就不是给基态计算用的
2 cLR和SMD、PCM、IEFPCM肯定能结合用,IPCM、SCIPCM是非标准做法,就算程序不报错,结果也可能诡异,而且原理上也不合适
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-8-25 21:57:22 | 只看该作者 Only view this author
Theor_Comp 发表于 2018-8-25 09:10
Sob老师,为了计算cLR的荧光发射能,使用线性模型下得到的激发态结构,进行以下计算# pbe1pbe/6-311g(d) td ...

eqsolv和cLR未必兼容
eqsolv仅对于LR在算荧光时才可能有用的必要而且确保可以用
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发表于 Post on 2018-8-26 02:08:35 | 只看该作者 Only view this author
Sob老师,请问:基态优化得到的chk文件与在基态结构下做TD计算得到的chk文件,两者中包含的分子轨道信息是否相同?当研究基态分子的分子轨道时应该用哪个chk文件?谢谢

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-8-26 14:22:05 | 只看该作者 Only view this author
Theor_Comp 发表于 2018-8-26 02:08
Sob老师,请问:基态优化得到的chk文件与在基态结构下做TD计算得到的chk文件,两者中包含的分子轨道信息是 ...

相同。都是基态极小点结构下的DFT轨道
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