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楼主 Author: sobereva
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[综合交流] 简单量子化学问题答疑专帖(旧版,已关帖)

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-3-30 01:24:40 | 只看该作者 Only view this author
erya123 发表于 2019-3-29 11:12
老师,在你教的画图方法上,如何让线条看起来比较锐利?老师的方法里面选择的也是线条,但是边角比较圆润。 ...

origin里没法改,这是其它程序作的图
要边缘平滑的话可以ps
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发表于 Post on 2019-3-30 01:38:07 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2019-3-30 01:24
origin里没法改,这是其它程序作的图
要边缘平滑的话可以ps

请问老师,这个图是用什么做的?

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发表于 Post on 2019-3-30 01:44:07 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 lily19830130 于 2019-3-30 01:48 编辑

老师,气相反应被认为是一个绝热的过程,因此反应能不能发生是和能量零点进行比较,来说明反应是否容易发生(和液相中的不一样,气相中反应物结合放出的热量不能耗散,液相可以,不知道这样理解对不)。这样一来在反应路径途中就会产生两个能量差值(图中的1是以零为起点的,2是以过渡态的中间体为起点的),在描述这两个值的时候他们的名称一样吗?(△E? 能垒?)

1.jpg (150.97 KB, 下载次数 Times of downloads: 21)

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-3-30 03:20:52 | 只看该作者 Only view this author
erya123 发表于 2019-3-30 01:38
请问老师,这个图是用什么做的?

chemdraw,但是直接在chemdraw里画位置明显不准

你可以先用我文章的做法用origin画出来,把图贴到chemdraw里面,再在里面用chemdraw的工具在相同位置来绘制
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-3-30 03:24:19 | 只看该作者 Only view this author
安衎然 发表于 2019-3-29 10:28
嗯嗯,谢谢老师,附件是三个分子的空穴电子分布图,敬请您的赐教,感谢!

这是Cele、Chole图,不是电子、空穴分布图
激子结合能是基于平滑化之前的原本的空穴、电子分布计算的

实际情况复杂,激子结合能的大小和D指数没有必然的相关性,D指数显然没法体系空穴和电子分布的全部特征
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发表于 Post on 2019-3-30 09:13:52 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2019-3-30 01:23
这不可能,肯定是哪弄错了。如果搞不明白,把fch文件压缩后上传(超过5MB则传到网盘里)

我这个fch文件是在Multiwfn中通过NTO分析部分生成的fch文件,我从您的帖子里看到“NTO也没有轨道能量的概念“,所以我在想可能是这里出问题了。
我在Multiwfn中直接将fchk转换为chk文件,再进入主功能0,HOMO,LUMO能量就正常了,分别为-7.61 eV和-1.93 eV。

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-3-30 09:23:30 | 只看该作者 Only view this author
Yin 发表于 2019-3-30 09:13
我这个fch文件是在Multiwfn中通过NTO分析部分生成的fch文件,我从您的帖子里看到“NTO也没有轨道能量的概 ...

Multiwfn产生NTO之后,轨道能量的信息会被NTO本征值替换
NTO没有LUMO、HOMO的概念。 占据的NTO里面本征值最大的那个值和非占据的NTO里面本征值最大的值肯定是相同的
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发表于 Post on 2019-3-30 09:29:09 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2019-3-30 09:23
Multiwfn产生NTO之后,轨道能量的信息会被NTO本征值替换
NTO没有LUMO、HOMO的概念。 占据的NTO里面本征 ...

明白了,谢谢老师。

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发表于 Post on 2019-3-30 10:56:54 | 只看该作者 Only view this author

dsd 在G 09中应用

dsd/blyp 在G09中的iop 应该怎么赋值?b3lyp 方法下用def 2qzvp 在G 09中应该怎么输入?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-3-30 11:42:57 | 只看该作者 Only view this author
15143967692 发表于 2019-3-30 10:56
dsd/blyp 在G09中的iop 应该怎么赋值?b3lyp 方法下用def 2qzvp 在G 09中应该怎么输入?

注意以后发帖时候把标题写清楚,注意看http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html

没有叫DSD/BLYP的泛函,那叫DSD-BLYP。怎么用参考下文摸索。这泛函比DSD-PBEP86-D3没什么好处
Gaussian中非内置的理论方法和泛函的用法
http://sobereva.com/344


B3LYP/def2QZVP
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发表于 Post on 2019-3-30 16:28:38 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2019-3-28 22:32
凑凑合合,但是lanl2DZ在如今看来太low,仔细看
谈谈赝势基组的选用
http://sobereva.com/373(http:// ...

谢谢sob老师!

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发表于 Post on 2019-3-30 21:08:51 | 只看该作者 Only view this author
老师,好多文献里反复出现HOMO-LUMO的相互作用。homo 难道就只是最高的占据轨道吗?还是一类轨道啊。我计算得到ts结构,对其进行轨道分析发现是比homo低的轨道和LUMO,或者LUMO+1的轨道作用。不知道对不?

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发表于 Post on 2019-3-30 21:57:34 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2019-3-30 03:24
这是Cele、Chole图,不是电子、空穴分布图
激子结合能是基于平滑化之前的原本的空穴、电子分布计算的

...

感谢老师您的指导,我又画出了三个分子空穴电子分布图(在附件中),发现D7的D指数之所以小是因为基于它的D-A-D-π-A结构,但是它的激子结合能却是最小的(即激子分离效率最高),请问这是为什么呢?如何能够进一步探究D7的激子结合能小于D5和D6的原因呢?谢谢您,辛苦了

D5-D7.rar

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-3-31 04:56:53 | 只看该作者 Only view this author
erya123 发表于 2019-3-30 21:08
老师,好多文献里反复出现HOMO-LUMO的相互作用。homo 难道就只是最高的占据轨道吗?还是一类轨道啊。我计算 ...

就是最高占据轨道

前线理论轨道局限性极大,很多情况根本不适用,比如HOMO是简并的、HOMO-1与HOMO很接近等等。所以别用这种角度说事就完了
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-3-31 05:17:30 | 只看该作者 Only view this author
安衎然 发表于 2019-3-30 21:57
感谢老师您的指导,我又画出了三个分子空穴电子分布图(在附件中),发现D7的D指数之所以小是因为基于它 ...

本来这三个体系激子结合能就相差很不显著,没必要对其过度解释,也没什么好解释的,图上也看不出什么来(小体系或许还能试图解释,而当前空穴和电子离域性都很强,形状复杂,激子结合能那么丁点细微的差别解释不出来什么)
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