简单量子化学问题答疑专帖

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-3-8 15:56:40

糖糖糖豆9988 发表于 2023-3-8 02:06
老师比如这个结构，我就扫描C-OOH的C-O键，从单分子扫描至较远；附件里是我之前在寻找TS做过的键长扫描ou ...

你这个都不叫烯烃，你看看这两个碳的p轨道角度能形成pi键吗？

糖糖糖豆9988 · 发表于 Post on 2023-3-8 16:02:00

wzkchem5 发表于 2023-3-8 15:56
你这个都不叫烯烃，你看看这两个碳的p轨道角度能形成pi键吗？

老师您说的这个我可能就不太了解。请问两个C的p轨道是离去的OO和H 的角度吗？如果是的话因为他们重叠成都小，所以不可以形成pi键？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-3-8 16:05:51

糖糖糖豆9988 发表于 2023-3-8 09:02
老师您说的这个我可能就不太了解。请问两个C的p轨道是离去的OO和H 的角度吗？如果是的话因为他们重叠成都 ...

两个p轨道的方向成90度，没法重叠，因此没法形成pi键。所以即使OOH完全离去，你这个C-C键也是单键，不能叫烯烃。

糖糖糖豆9988 · 发表于 Post on 2023-3-8 16:07:50

本帖最后由糖糖糖豆9988 于 2023-3-8 16:25 编辑

wzkchem5 发表于 2023-3-8 16:05
两个p轨道的方向成90度，没法重叠，因此没法形成pi键。所以即使OOH完全离去，你这个C-C键也是单键，不能 ...

谢谢老师，请问您这个90°的结论是如何得出的那？是看OOH基团与C-C之间的夹角吗？我也学着在计算之前先判断一下。附件里是文献的QOOH和ROO反应物，人家的p轨道夹角小，所以可以有效重叠，而我的反应物结构不行呀？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-3-8 16:21:09

糖糖糖豆9988 发表于 2023-3-8 09:07
谢谢老师，请问您这个90°的结论是如何得出的那？我也学着在计算之前先判断一下。附件里是文献相似反应途 ...

自己搜一下研究乙烯二面角扭转的文献

糖糖糖豆9988 · 发表于 Post on 2023-3-8 16:52:26

本帖最后由糖糖糖豆9988 于 2023-3-16 21:14 编辑

wzkchem5 发表于 2023-3-8 16:21
自己搜一下研究乙烯二面角扭转的文献

抱歉老师，再打扰您一下。图片里左边的结构OOH与C自由基的p轨道夹角为90-68=22°，所以是可以脱去HO2，相应的p轨道形成pi键；右边的结构OOH与C自由基的p轨道夹角为现实的-62°，夹角太大重叠成都太小所以不能形成pi键，是这样理解的吧？谢谢老师，我再去检索一下您说的文献。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-3-8 17:14:29

糖糖糖豆9988 发表于 2023-3-8 09:52
抱歉老师，再打扰您一下。图片里左边的结构OOH与C自由基的p轨道夹角为90-68=22°，所以是可以脱去HO2，相 ...

看这个夹角不如看产物的p轨道之间的夹角。虽然图上不会给你直接画出p轨道，你也没办法精确测量p轨道之间的夹角，但是只要有一点空间想象能力，就可以知道左侧分子形成pi键以后两个p轨道之间的夹角很接近0度，而右侧分子则是90度（这个90度是精确的，原因是分子对称性）

糖糖糖豆9988 · 发表于 Post on 2023-3-8 19:48:24

wzkchem5 发表于 2023-3-8 17:14
看这个夹角不如看产物的p轨道之间的夹角。虽然图上不会给你直接画出p轨道，你也没办法精确测量p轨道之间 ...

谢谢老师，按照您说的我又看了一下，就像图片①的烯烃产物p轨道角度一致；图片②我设想的“烯烃”产物，其实p轨道在互相垂直的平面，所以不能形成pi键，也找不到相应的TS。老师这样理解正确了吧？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-3-8 20:20:53

糖糖糖豆9988 发表于 2023-3-8 12:48
谢谢老师，按照您说的我又看了一下，就像图片①的烯烃产物p轨道角度一致；图片②我设想的“烯烃”产物， ...

对

糖糖糖豆9988 · 发表于 Post on 2023-3-8 20:27:20

本帖最后由糖糖糖豆9988 于 2023-3-8 21:12 编辑

请教各位老师，想要通过扫描寻找图示结构的过氧基OO*提取相邻C上H原子的TS，扫描的out文件在附件中。如扫描曲线所示，产物一侧并非理想的氢迁移产物，那么这说明不可能发生氢迁移反应吗？谢谢老师

糖糖糖豆9988 · 发表于 Post on 2023-3-8 20:34:09

本帖最后由糖糖糖豆9988 于 2023-3-8 20:44 编辑

wzkchem5 发表于 2023-3-8 20:20
对

非常感谢老师解释，如果我把OO/OOH更换到图片所示的位点，这时候两个C的p轨道仍然有夹角，不是平行的位置，是不是依然不利于形成pi键但比之前的位置要好呢？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-3-8 21:59:17

糖糖糖豆9988 发表于 2023-3-8 13:34
非常感谢老师解释，如果我把OO/OOH更换到图片所示的位点，这时候两个C的p轨道仍然有夹角，不是平行的位置 ...

对

sobereva · 发表于 Post on 2023-3-8 22:47:19

AndrewX 发表于 2023-3-6 06:00
请问老师，当我把.31文件拖进Multiwfn之后输入37就闪退是什么原因？

本帖1L明确说了波函数分析和Multiwfn的简单问题该在哪里问

xuan12138 · 发表于 Post on 2023-3-9 08:47:27

我用gauss优化冠醚与锶离子的配合物，已经优化十天了将近，还没有收敛的迹象，想问问这个大概还要优化多久

糖糖糖豆9988 · 发表于 Post on 2023-3-9 09:17:25

请教各位老师，在寻找图示反应物ROO抽取H（蓝色）的TS时，直接构建没找到；便想到可以通过扫描O-H键长寻找，扫描曲线出现了拐点，但是扫描曲线趋于O、H靠近的一侧结构不是想要的H迁移产物结构，这个结构和直接优化TS得到的一致；①这是否表示扫描曲线的拐点也没必要作为TS初猜优化？②扫描曲线能否证明这种氢迁移途径收到空间结构的限制，无法进行呢？谢谢老师

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