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楼主 Author: sobereva
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[综合交流] 简单量子化学问题答疑专帖(旧版,已关帖)

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-12-17 13:26:12 | 只看该作者 Only view this author
lastzealot 发表于 2016-12-17 12:39
Sob老师,请问您一个基础的问题。

计算激发态的一种方法是TDDFT,为什么是TDDFT而不是DFT?激发态和时间 ...

DFT理论本身没法用来算激发态,TDDFT使得DFT能够用于激发态计算。
TDDFT跟后HF根本没可比性,非要说的话其形式和CIS接近。
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发表于 Post on 2016-12-17 15:39:07 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-12-17 13:26
DFT理论本身没法用来算激发态,TDDFT使得DFT能够用于激发态计算。
TDDFT跟后HF根本没可比性,非要说的话 ...

谢谢老师,收获了

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发表于 Post on 2016-12-17 15:46:30 | 只看该作者 Only view this author
Sob老师,请问ZPE、H、G、E_sp之间都是什么关系?在计算焓变、自由能变、原子化能等能量时,是否需要把ZPE加进去。
谢谢老师

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-12-17 18:00:17 | 只看该作者 Only view this author
lastzealot 发表于 2016-12-17 15:46
Sob老师,请问ZPE、H、G、E_sp之间都是什么关系?在计算焓变、自由能变、原子化能等能量时,是否需要把ZPE ...

http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=123
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发表于 Post on 2016-12-17 20:55:19 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-12-17 18:00
http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=123

谢谢老师
以前记得你的ppt里有一张图,清晰的写出了ZPE和那几个热力学参数之间的关系,现在找不到了。

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发表于 Post on 2016-12-17 22:06:20 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 lastzealot 于 2016-12-17 22:12 编辑

Sob老师,有些资料里面写MPn方法的局限性时写道
当HOMOLUMO能隙小的时候该法可能失败
可不可以这样理解,当基态和激发态能量靠近时,电子容易跃迁,导致H=H0+H'中H'的值不再远小于H0,违反了该法的前提,所以失效了。
另外,CI CC MPn都是postHF方法,其中CI CC的方程都比较容易理解,就是把一些电子激发上去,获得更多更多可能的状态; 但是MPn总觉得不大容易理解,其中的H'哈密顿修正项和Fi'波函数修正项的物理意义是什么呢?是不是也是产生一些激发态呢?

谢谢老师,麻烦您了。

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-12-18 01:10:25 | 只看该作者 Only view this author
lastzealot 发表于 2016-12-17 22:06
Sob老师,有些资料里面写MPn方法的局限性时写道
当HOMOLUMO能隙小的时候该法可能失败
可不可以这样理解, ...

gap小的时候静态相关强,所有单参考的后HF波函数都失败,因为此时作为参考态的HF波函数已经不足以定性正确描述体系波函数,把HF波函数作为零阶波函数做微扰显然也得不到好结果。

CC不可能比MPn容易理解。
多看看基本的量化书,比如levine的
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发表于 Post on 2016-12-18 10:18:51 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 万山红遍 于 2016-12-18 10:37 编辑

请教社长:

1请问molpro软件执行例如orbital,2100.2保存hf轨道纪录的命令时,是把信息保存到哪个输出文件里,是我定义的file,2,xxx.wfu吗?

2之所以问这个问题的原因是,想知道molpro的输出文件哪个是类似于高斯的chk文件,我想将这个文件拿出来用于之后其他任务的计算。

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发表于 Post on 2016-12-18 11:01:15 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-12-18 01:10
gap小的时候静态相关强,所有单参考的后HF波函数都失败,因为此时作为参考态的HF波函数已经不足以定性正 ...

谢谢老师
您推荐的levine量子化学我看了些,不过太厚了
我就买了陈飞武老师编的量化中的计算方法

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发表于 Post on 2016-12-18 11:31:29 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 万山红遍 于 2016-12-18 11:32 编辑

请教社长:
关于molpro的单机使用问题,按照您的步骤来做,图中蓝字部分,运行make这一步怎么运行。


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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-12-18 18:42:39 | 只看该作者 Only view this author
万山红遍 发表于 2016-12-18 11:31
请教社长:
关于molpro的单机使用问题,按照您的步骤来做,图中蓝字部分,运行make这一步怎么运行。

就是在终端里敲make回车
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-12-18 18:43:09 | 只看该作者 Only view this author
lastzealot 发表于 2016-12-18 11:01
谢谢老师
您推荐的levine量子化学我看了些,不过太厚了
我就买了陈飞武老师编的量化中的计算方法

那本书你更看不懂
老老实实看levine才是正途,中文书一本也别看
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发表于 Post on 2016-12-19 19:41:35 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 lastzealot 于 2016-12-19 23:49 编辑
sobereva 发表于 2016-12-18 18:43
那本书你更看不懂
老老实实看levine才是正途,中文书一本也别看

呵呵

Sob老师,请教您个问题:1. DFT得到的IP是不是HOMO能量的绝对值?
2. 我看文献里把从HOMO到HOMO-2三个轨道的能量取绝对值作为这三个轨道电子的IP,这样做是不是不大合理?(因为每失去一个电子轨道能级都会发生变化,如果是闭壳层体系,前三个轨道失去4、5个电子后,剩下的轨道能级可能会发生很大变化吧,还是变化不大?)

谢谢老师麻烦您了

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发表于 Post on 2016-12-19 23:44:32 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 lastzealot 于 2016-12-19 23:45 编辑

Sob老师,请问您个问题
1. 在阅读文献的时候发现SAOP这个泛函计算能级比较准确,甚至可达couple cluster水平,以前在DFT的文章中见的较少,远少于B3LYP、PBE、PW91这些泛函。一般DFT计算KS轨道的精度与postHF计算的实际轨道能量相比差不少(我发现DFT对于轨道能量计算偏高,绝对值偏低),为什么SAOP的效果这么好?
2. 手册中说,SAOP不适用于结构优化,只适用于文中所谓的response properties计算,请问这个response properties是指哪些性质3. 另外,SAOP适用于TDDFT计算吗?准确度与LDA GGA HYBRIDGGA METAGGA METAHYBRIDGGA相比如何?
谢谢老师

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-12-20 01:45:36 | 只看该作者 Only view this author
lastzealot 发表于 2016-12-19 23:44
Sob老师,请问您个问题
1. 在阅读文献的时候发现SAOP这个泛函计算能级比较准确,甚至可达couple cluster水 ...

1 post-HF哪来的轨道能量,根本没法这么说。DFT的轨道能量高低也是直接取决于泛函的。SAOP说它轨道能量好也得有个前提什么才叫好,轨道能级的好坏纯粹就是人为定义的,本来这就是个虚构的概念,如果和koopmans定理相符就叫好,那w调节的范围分离泛函更好
2 偶极矩、(超)极化率等体系能量对外场的导数性质
3 不可能比目前最佳方式选取的泛函更好
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