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楼主 Author: sobereva
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[综合交流] 简单量子化学问题答疑专帖(旧版,已关帖)

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-12-20 01:57:05 | 只看该作者 Only view this author
lastzealot 发表于 2016-12-19 19:41
呵呵

Sob老师,请教您个问题:1. DFT得到的IP是不是HOMO能量的绝对值?

1 完全不是
2 只能算是粗糙的近似
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
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发表于 Post on 2016-12-20 10:01:07 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-12-20 01:45
1 post-HF哪来的轨道能量,根本没法这么说。DFT的轨道能量高低也是直接取决于泛函的。SAOP说它轨道能量好 ...

1 postHF不能获得轨道能量吗?我看的那个文献是通过CC和CASSCF得到几个前线轨道能量,然后再通过tddft计算得到相同轨道数据,然后同前者比较。接近前者的就认为方法精确,其中SAOP得到结果最好。大家不都是采用高精度postHF方法得到的结果当参考来比较dft方法的优劣吗?

3 您所说的目前最佳方式选取的方法是指什么

谢谢老师

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发表于 Post on 2016-12-20 10:03:35 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-12-20 01:57
1 完全不是
2 只能算是粗糙的近似

那ip如何来得到呢

谢谢老师

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-12-20 12:34:06 | 只看该作者 Only view this author
lastzealot 发表于 2016-12-20 10:03
那ip如何来得到呢

谢谢老师

just google
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-12-20 12:35:35 | 只看该作者 Only view this author
lastzealot 发表于 2016-12-20 10:01
1 postHF不能获得轨道能量吗?我看的那个文献是通过CC和CASSCF得到几个前线轨道能量,然后再通过tddft计 ...


1 你的理解明显是错的,基于单电子近似的方法才有轨道能量的概念。衡量DFT的优劣那是用其它量来表征,诸如反应能、激发能之类。多读些基本量化理论书籍,不要瞎想
2 w调节,或者凭一些计算经验
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发表于 Post on 2016-12-20 12:52:16 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-12-20 12:35
1 你的理解明显是错的,基于单电子近似的方法才有轨道能量的概念。衡量DFT的优劣那是用其它量来表征, ...

谢谢老师

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发表于 Post on 2016-12-20 20:29:31 | 只看该作者 Only view this author
sob老师,计算Wibery键级使用B3LYP-D3(BJ)/6-311+G(d,p)优化得到的.fchk文件可以么?如果不行,要是用什么基组合适?

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发表于 Post on 2016-12-20 22:26:50 | 只看该作者 Only view this author
老师求问:1.作TS分析时,得到一个虚频很小,只有-45。但是看振动趋势确实是想要的结果。不知道这样的过渡态是否准确。
2.比如算一个反应过程,它同时发生两根键的生成(或许我们也并不知道事实是什么),这样的过渡态应该怎么找呢?

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发表于 Post on 2016-12-23 00:01:21 | 只看该作者 Only view this author
老师,想请教一下,关于一个反应有没有严格的轨道控制还是电荷转移控制的说法。比如A和B之间反应,A上面有两个活性位点A1和A2,如果A1和A2都显示带负电,且绝对值存在A1大于A2,但是B却倾向于优先与A2反应,随后观察到A1和A2处HOMO轨道都与B的LUMO轨道匹配,但是从轨道的相对大小看出A2的轨道体积相对较大,这是不是就说这个反应时轨道控制为准的?那如果所有反应都能用电荷和轨道来说明,那传统所说的位阻效应到底该归到什么影响里面,感觉被搅得晕乎乎的,请老师帮忙解惑,谢谢您了。

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-12-23 05:01:41 | 只看该作者 Only view this author
ShuangfeiZhu 发表于 2016-12-20 20:29
sob老师,计算Wibery键级使用B3LYP-D3(BJ)/6-311+G(d,p)优化得到的.fchk文件可以么?如果不行,要是用什 ...

去掉弥散
那叫wiberg键级
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-12-23 05:02:19 | 只看该作者 Only view this author
paradise 发表于 2016-12-20 22:26
老师求问:1.作TS分析时,得到一个虚频很小,只有-45。但是看振动趋势确实是想要的结果。不知道这样的过渡 ...


1 正确
2 还是照常给初猜就完了,介于反应物和产物之间的结构
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-12-23 05:23:21 | 只看该作者 Only view this author
librakitty 发表于 2016-12-23 00:01
老师,想请教一下,关于一个反应有没有严格的轨道控制还是电荷转移控制的说法。比如A和B之间反应,A上面有 ...


建议你看看Introduction to Computational Chemistry(2ed,Jensen)第15章开始的那部分。前线轨道理论一些乱七八糟的定性说法,从物理本质上其实就是简化讨论反应初期结构时用二阶微扰方式估算的两个反应物间的相互作用能
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发表于 Post on 2016-12-23 09:09:54 | 只看该作者 Only view this author

200多分子量的分子探针,计算紫外吸收光谱

我先优化了基态,请问如何在这个基础上计算紫外吸收?

管理员注:回复在2626L

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发表于 Post on 2016-12-23 09:27:10 | 只看该作者 Only view this author
如果你是用高斯的话,关键词TD
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发表于 Post on 2016-12-23 09:39:45 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-12-23 05:23
建议你看看Introduction to Computational Chemistry(2ed,Jensen)第15章开始的那部分。前线轨道理论一 ...

好的,多谢老师

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