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楼主 Author: sobereva
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[综合交流] 简单量子化学问题答疑专帖(旧版,已关帖)

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发表于 Post on 2017-10-1 00:53:57 | 只看该作者 Only view this author
老师,什么时候需要测试波函数稳定性。测试稳定性的意义和目的是?

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发表于 Post on 2017-10-1 13:39:47 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 jingruoyoulan 于 2017-10-1 14:06 编辑

请问老师,计算Si8O13H8和AsO的相互作用,两者的结构优化和频率计算开始用的高斯b3lyp/6-31*(两天时间),但用def2-tzvp做sp计算跑不动,想用orca计算了,准备选用PWPB95 def2-QZVPP计算SP,需要在orca里面重新计算opt和freq吗?若须重新计算,用!B3LYP def2-TZVP def2-TZVP/J opt freq nopop可以吗?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-10-1 14:02:50 | 只看该作者 Only view this author
lily19830130 发表于 2017-10-1 00:53
老师,什么时候需要测试波函数稳定性。测试稳定性的意义和目的是?

为了确认波函数已经收敛到了最稳定波函数。诸如三重态氧,当单重态计算,做稳定性测试就会提示不稳定。
怀疑当前得到的波函数不稳定就应该做测试。
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-10-1 14:03:19 | 只看该作者 Only view this author
jingruoyoulan 发表于 2017-10-1 13:39
请问老师,计算Si8O13H8和AsO的相互作用,开始用的高斯6-31*优化结构和频率计算(两天时间),但用def2-tzv ...

不需要。直接ORCA里算单点即可
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-10-1 14:03:37 | 只看该作者 Only view this author
dingniu2 发表于 2017-9-30 21:31
请问老师,DFT方法计算HOMO-LUMO gap ,同一分子不同DFT方法下差别很大正常吗?

大。而且基本趋势是HF成份越高的泛函算出来的gap越大
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发表于 Post on 2017-10-1 14:07:15 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-10-1 14:03
不需要。直接ORCA里算单点即可

谢谢老师

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发表于 Post on 2017-10-1 14:18:31 | 只看该作者 Only view this author
gaussian计算分子轨道是不是依据SCF得到的各个原子轨道的系数和各个轨道拟合在一起得到的(轨道能量是解久期方程得到?)?内层电子和外层电子形成分子轨道的原理有什么不一样?或者老师能不能给个水分子或者其他简单分子的分子轨道的简单计算过程。谢谢老师!

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发表于 Post on 2017-10-1 14:20:30 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 jingruoyoulan 于 2017-10-1 14:29 编辑
jingruoyoulan 发表于 2017-10-1 13:39
请问老师,计算Si8O13H8和AsO的相互作用,两者的结构优化和频率计算开始用的高斯b3lyp/6-31*(两天时间), ...

sob老师,后面Si8O13H8和AsO两者放一起结构优化和单点的时候我准备都用orca完成,各自的单点计算也是在orca里完成的,可是前面各自的结构优化是在高斯里做的,后面只要orca里两者放一起做几何优化时的方法和基组和高斯中用的一致就可以吗?……请老师指点迷津

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-10-1 15:12:02 | 只看该作者 Only view this author
jingruoyoulan 发表于 2017-10-1 14:20
sob老师,后面Si8O13H8和AsO两者放一起结构优化和单点的时候我准备都用orca完成,各自的单点计算也是在or ...

优化用一个程序,单点用一个程序,给出明确理由,这样可以。但是优化A用一个程序,在同级别优化B却用另一个程序,这是强烈不推荐的,理由也很难让人信服
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erya123 发表于 2017-10-1 14:18
gaussian计算分子轨道是不是依据SCF得到的各个原子轨道的系数和各个轨道拟合在一起得到的(轨道能量是解久 ...

你把Szabo的Moder quantum chemistry的HF部分看明白,最好再把书末附带的程序代码看明白,就都明白了
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发表于 Post on 2017-10-1 20:22:08 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-10-1 14:03
大。而且基本趋势是HF成份越高的泛函算出来的gap越大

谢谢老师,不同泛函gap差距之大,那么各种泛函算出来的gap都合理吗?HF成分占多少的泛函算出的gap才合理,例如b3lyp-d3,m06-2x,wb97xd等?

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发表于 Post on 2017-10-1 20:27:43 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-10-1 15:12
优化用一个程序,单点用一个程序,给出明确理由,这样可以。但是优化A用一个程序,在同级别优化B却用另一 ...

明白了,谢谢老师

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-10-1 21:12:50 | 只看该作者 Only view this author
dingniu2 发表于 2017-10-1 20:22
谢谢老师,不同泛函gap差距之大,那么各种泛函算出来的gap都合理吗?HF成分占多少的泛函算出的gap才合理 ...

一般认为B3PW91这种HF成份20%~25%的比较合适,看http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=3000
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发表于 Post on 2017-10-2 08:37:16 | 只看该作者 Only view this author
老师,在您的一篇关于能量计算的贴子说过,振动相关的能量计算要和结构优化的基组一样,因为它们近似一样。但是JACS有篇机理文章,和热有关的能量用差一点基组,但是计算势能的时候说用好一点基组。文章这样做合理吗?

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发表于 Post on 2017-10-2 16:44:12 | 只看该作者 Only view this author
请问老师,计算一个过渡金属复合物与气体相互作用体系,基组LANL2DZ+6-31G(d),如果体系没有弱相互作用,用了B3LYP-D3BJ方法,会对结果造成不好的影响吗?结果会不会不如B3LYP方法好呢?

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