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楼主 Author: sobereva
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[综合交流] 简单量子化学问题答疑专帖(旧版,已关帖)

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-10-13 13:07:50 | 只看该作者 Only view this author
flumense 发表于 2017-10-13 00:10
老师您好,最近在用高斯计算一个协同反应。暑假期间用QST3方法算出了一个过渡态。该过渡态有且只有一个虚频 ...


如果是指计算量太大跑不动,去掉calcall。如果是指刚跑几个点就停了,看本版置顶的高斯FAQ
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-10-13 13:12:35 | 只看该作者 Only view this author
hzfish 发表于 2017-10-13 11:03
1、(1)式中前两式加和的二倍是不是等于(4)式?2、(4)式为Mulliken键级定义?谢谢!

1 不等于。本身两个式子适用对象也不同。1.png里面A,B指的是孤立体系单独计算出的片段轨道
2 是的
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-10-13 13:13:59 | 只看该作者 Only view this author
happyknighthawk 发表于 2017-10-12 23:54
老师,您好,我现在有一个化合物,某一位置的核磁化学位移处于比较异常的低场,如果想通过量化计算来做一个 ...


对同类原子,原子电荷往往能与化学位移有相关性,原子电荷越负,则这个原子上带电子越多,通常会使得在原子核处对外磁场的屏蔽越强
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发表于 Post on 2017-10-13 14:42:50 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-10-13 13:06
对于能稳定存在的、电子不会自发跑走的情况,是正值

还有个问题,阳离子团簇的VDE, ADE也是这样算吗?
为什么我算Cu3zn2阴离子的 vDE是2.425ev,
但是cu1zn4阳离子的VDE是5.600ev。
两者会差这么大吗?谢谢大神了

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-10-13 15:21:07 | 只看该作者 Only view this author
my_aman 发表于 2017-10-13 14:42
还有个问题,阳离子团簇的VDE, ADE也是这样算吗?
为什么我算Cu3zn2阴离子的 vDE是2.425ev,
但是cu1zn4 ...

很正常。阴离子肯定比阳离子更容易跑掉电子
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发表于 Post on 2017-10-13 15:25:01 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-10-13 13:12
1 不等于。本身两个式子适用对象也不同。1.png里面A,B指的是孤立体系单独计算出的片段轨道
2 是的

谢谢。
我用OC-BH3体系测试了一下,以OC和BH3为片段,进行CDA分析,d+b=0.33,片段之间Mulliken=0.32,两者相近。

另外问题,对于(1)中的di能不能从布居分析的角度理解,di相当于第i复合物轨道中片段A的对片段A和B间布居的贡献?空轨道对片段A和B之间布居没有贡献。这么理解是是否正确?

谢谢!

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-10-13 16:06:01 | 只看该作者 Only view this author
hzfish 发表于 2017-10-13 15:25
谢谢。
我用OC-BH3体系测试了一下,以OC和BH3为片段,进行CDA分析,d+b=0.33,片段之间Mulliken=0.32, ...


应该说是贡献的一半。因为GCDA里假定,复合物轨道中AB间布居,一半算作是A的一半算作是B的。如果假设这布居完全来自于A,那么其中一半被算作是转移给B的量。
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发表于 Post on 2017-10-13 17:09:56 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-10-13 16:06
应该说是贡献的一半。因为GCDA里假定,复合物轨道中AB间布居,一半算作是A的一半算作是B的。如果假设这 ...

明白了,谢谢!

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发表于 Post on 2017-10-13 17:44:12 | 只看该作者 Only view this author
老师,基函数拟合轨道的时候是如何描述原子轨道的?是不是按照学过的1s2s2p3s3p等,每一个对应的原子轨道用不同数量的高斯函数描述(不区分劈裂基组等情况)?例如:C原子1s2s2p,如果是6-311g(d)的话,图一中的可以一一对应;但是图二当中氯原子的基函数(6-311G*)就没有办法区分哪个是针对1s,哪个是2s,3s等。
另外,氯原子是第三周期原子,按照6-311g*基组,内层是1s2s2p,这里面每一个轨道(1s,2s,2Px,2Py,2Pz)都是用6个高斯函数描述吗?



c.jpg (74.41 KB, 下载次数 Times of downloads: 13)

图一

图一

360截图20171013172758418.jpg (131.3 KB, 下载次数 Times of downloads: 22)

图二

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发表于 Post on 2017-10-13 20:58:21 | 只看该作者 Only view this author
sob 老师  能推荐一篇适合新手用高斯重现的文献不(貌似要求有点过分)   

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-10-13 21:42:52 | 只看该作者 Only view this author
yangjianfeng 发表于 2017-10-13 20:58
sob 老师  能推荐一篇适合新手用高斯重现的文献不(貌似要求有点过分)

http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=5108
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-10-13 21:43:49 | 只看该作者 Only view this author
lily19830130 发表于 2017-10-13 17:44
老师,基函数拟合轨道的时候是如何描述原子轨道的?是不是按照学过的1s2s2p3s3p等,每一个对应的原子轨道用 ...

最近太忙实在没时间回复,请阅读里面的资料
http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=275
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发表于 Post on 2017-10-14 09:21:32 | 只看该作者 Only view this author
请问老师,判断A与B之间相互作用是否存在共价键以及强弱,除了mayer键级和考察BCPs还有哪些最常用的方法?
这些方法判断是否存在共价键的数值标准是什么?比如用mayer键级考察,那么其值在什么区间算形成了共价键?在什么区间内算强,在什么区间内算若?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-10-14 10:26:17 | 只看该作者 Only view this author
computational 发表于 2017-10-14 09:21
请问老师,判断A与B之间相互作用是否存在共价键以及强弱,除了mayer键级和考察BCPs还有哪些最常用的方法?
...


通过柔性力常数考察键的强度
http://sobereva.com/364

根据BCP判断是否是共价键的标准很多,看这里的讨论
AIM键临界点处电子密度拉普拉斯值符号判断相互作用类型失败原因的图形分析
http://sobereva.com/161

Mayer键级没有什么“标准”,本身一刀切的划分标准也是明显不合适的。
Mayer键级和键的强弱没必然关系,看J. Phys. Chem. A 2013, 117, 3100−3108里的讨论
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发表于 Post on 2017-10-14 10:27:17 | 只看该作者 Only view this author
大家上午好,请问计算TD时如何写方法BHandHYLP有关的命令?(高斯09里没看到BHandHYLP这个选项)

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