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楼主 Author: sobereva
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[综合交流] 简单量子化学问题答疑专帖(旧版,已关帖)

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发表于 Post on 2017-10-11 20:09:42 | 只看该作者 Only view this author

怎样判断某个分子辐射不辐射荧光

判断激发态分子 S0<--S1是不是以辐射荧光的方式返回基态,理论计算已经算出有荧光,振子强度为f=0.4,辐射跃迁速率常数Kr=1.32x10^8,能否说明分子[size=14.6667px]S0[size=14.6667px]<--S1是以辐射荧光的方式返回基态

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-10-11 21:26:41 | 只看该作者 Only view this author


PS:不是量化理论的问题不要发到“量化理论”分类
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-10-11 21:27:50 | 只看该作者 Only view this author
steven 发表于 2017-10-11 19:59
sob老师好. 有个问题请教
1.为什么用热力学组合方式算出的任务,想重新计算其他温度、压力、同位素设定下 ...

热力学组合方法涉及很多步,freqchk没考虑这么复杂的情况
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发表于 Post on 2017-10-11 22:14:49 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-10-11 21:27
热力学组合方法涉及很多步,freqchk没考虑这么复杂的情况

谢谢sob老师!

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发表于 Post on 2017-10-12 11:24:45 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-10-11 21:26

PS:不是量化理论的问题不要发到“量化理论”分类

谢谢sob老师。判断是s1->s0否发荧光是根据算出的荧光波长及振动强度来判断的,还是根据辐射跃迁速率常数来判断的呢?要是根据辐射速率常数,那么多大的速率常数才可以判定发荧光,这个常数有没有个标准呢?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-10-12 12:47:40 | 只看该作者 Only view this author
xiaojingling016 发表于 2017-10-12 11:24
谢谢sob老师。判断是s1->s0否发荧光是根据算出的荧光波长及振动强度来判断的,还是根据辐射跃迁速率常数 ...


本来根据kasha规则就应该从S1发射,何况f又那么大,显然更应该符合kasha规则
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发表于 Post on 2017-10-12 21:03:35 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-10-11 00:57
高斯计算时pop=full就会输出

谢谢老师的回答。我可能没有说清楚我的问题。老师所说的pop=full所对应的轨道是1s,2s(如图1)等,这些轨道是不是由基函数(即图2中每一项指数函数项,具体组合请查看网页内容)通过不同方式组合而成。计算过程中1s、2s用哪些基函数(不知道描述的对错)如何查询。图二的图片来源于:http://www.ccl.net/cca/documents/basis-sets/img/basis-sets.shtml


1.png (11.33 KB, 下载次数 Times of downloads: 11)

图一

图一

2.png (29 KB, 下载次数 Times of downloads: 9)

图二

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发表于 Post on 2017-10-12 21:49:53 | 只看该作者 Only view this author

VDE求助

各位大神,老师,
第一,我首先优化得到了阴离子团簇的稳定结构,然后使用阴离子的结构直接计算中性团簇的单点能。
两值相减,是VDE吗?
第二,使用阴离子的结构直接计算中性团簇的单点能 减去 优化中性团簇的能量是ADE吗?
请问,这种操作正确吗?谢谢

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-10-12 22:56:46 | 只看该作者 Only view this author
lily19830130 发表于 2017-10-12 21:03
谢谢老师的回答。我可能没有说清楚我的问题。老师所说的pop=full所对应的轨道是1s,2s(如图1)等,这些 ...


图1里1S、2S、2PX...这些就是基函数的符号,一个对应一个基函数。我不知道什么叫用的哪些基函数。如果说你要这些基函数的表达式,根据gfinput输出的基组的定义就知道,有的是收缩的,有的是未收缩的,指数、收缩系数都有。

这张图或许对你帮助理解有用。每个橙色框对应一个基函数。

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-10-12 23:03:28 | 只看该作者 Only view this author
my_aman 发表于 2017-10-12 21:49
各位大神,老师,
第一,我首先优化得到了阴离子团簇的稳定结构,然后使用阴离子的结构直接计算中性团簇的 ...

说得都对
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发表于 Post on 2017-10-12 23:54:27 | 只看该作者 Only view this author
老师,您好,我现在有一个化合物,某一位置的核磁化学位移处于比较异常的低场,如果想通过量化计算来做一个大体的解释(解释为何处于这么低场),一般应该做什么计算和哪些分析?谢谢您!

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发表于 Post on 2017-10-13 00:10:22 | 只看该作者 Only view this author
老师您好,最近在用高斯计算一个协同反应。暑假期间用QST3方法算出了一个过渡态。该过渡态有且只有一个虚频,但最近在跑IRC 发现跑不动。。。
input文件关键词如下:
# irc=(maxpoints=20,calcall,stepsize=10) b3lyp/6-31+g(d)

请问是因为协同反应可能会有多个过渡态的原因, 还是IRC的关键词不对?
谢谢老师!

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发表于 Post on 2017-10-13 08:56:45 | 只看该作者 Only view this author

谢谢大神,这些值都是正值吗??

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发表于 Post on 2017-10-13 11:03:09 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 hzfish 于 2017-10-13 11:05 编辑

1、(1)式中前两式加和的二倍是不是等于(4)式?
2、(4)式为Mulliken键级定义?
谢谢!

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-10-13 13:06:41 | 只看该作者 Only view this author
my_aman 发表于 2017-10-13 08:56
谢谢大神,这些值都是正值吗??

对于能稳定存在的、电子不会自发跑走的情况,是正值
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