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楼主 Author: sobereva
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[综合交流] 简单量子化学问题答疑专帖(旧版,已关帖)

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发表于 Post on 2018-1-1 21:55:59 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-1-1 21:42
显然不是什么随机的
我不知道你说的1s'指什么
搞不懂的,仔细看这些资料就懂了

sob老师  我指的就是 如用6-31G描述H        其基函数的个数为2  那么哪个基函数由3个高斯函数拟合而成  哪个由一个构成 呢  

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-1-1 21:59:46 | 只看该作者 Only view this author
lufenghxu 发表于 2018-1-1 20:56
老师,怎么分析二茂铁里面,铁和五元环之间的作用是由五元环的哪个轨道和铁的哪个轨道相互作用的?老师说 ...

几种做法

1 可以做轨道定域化,把Fe和茂环之间对应成键的LMO轨道做轨道成分分析,看是Fe和茂环碳原子的哪些类型基函数参与的,直接可以推算是什么原子轨道的相互作用

2 绘制PDOS图,分析例子看Multiwfn原文,里面就有二茂铁

3 最新的Multiwfn 3.5(dev)里面对键级计算功能增加了子功能9(是我前两天刚想出来的一个idea),可以把NAO为基下计算的Wiberg分解成各个NAO之间的贡献,NAO当中的自然极小集部分与原子轨道一一对应,所以直接可以直接得到Fe和碳的哪些原子轨道间的作用对键级有关键性贡献,也因此可以得知哪些原子轨道对成键有主要用处。具体可以看最新版Multiwfn手册3.11.8节。
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-1-1 22:22:51 | 只看该作者 Only view this author
yangjianfeng 发表于 2018-1-1 21:55
sob老师  我指的就是 如用6-31G描述H        其基函数的个数为2  那么哪个基函数由3个高斯函数拟合而成   ...


两个基函数一起描述H的1s,基函数的序号顺序随意,一般是令收缩度为3的那个基函数的序号比未收缩的那个基函数的序号要小
你去EMSL上查看6-31G的定义就可以了解更多细节
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发表于 Post on 2018-1-1 22:51:25 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-1-1 22:22
两个基函数一起描述H的1s,基函数的序号顺序随意,一般是令收缩度为3的那个基函数的序号比未收缩的那个 ...

好的   谢谢老师的解答

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发表于 Post on 2018-1-2 09:36:05 | 只看该作者 Only view this author
各位老师好,sob大神好,我想问下我计算了一个分子的吸收,S1=436nm,  f=0.007, S2=370nm, f=0.423, 这其中S1的振子强度太小,小于0.01按照前面发的帖子是跃迁禁阻,可是我试验测试的结果就是在440nm左右,请问这种情况应该怎么处理呢?(计算详细信息,B3LYP/6-31G(d),考虑溶剂效应,溶剂为乙腈,更换溶剂后S1振子强度也没有改善),先谢过各位老师。

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-1-2 10:15:10 | 只看该作者 Only view this author
lumanman 发表于 2018-1-2 09:36
各位老师好,sob大神好,我想问下我计算了一个分子的吸收,S1=436nm,  f=0.007, S2=370nm, f=0.423, 这其 ...

还是按436nm来说事
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发表于 Post on 2018-1-2 10:23:19 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-1-2 10:15
还是按436nm来说事

好的,谢谢sob老师,如果是这样的话,按436nm来算,我在文章中是不是就不能提到振子强度了呢?

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发表于 Post on 2018-1-2 10:30:26 | 只看该作者 Only view this author
sob老师   图中括号内应该是表示极化函数吧  但照这个描述怎么是弥散函数了     是不是极化函数只能是G(d,f)这种形式

1514859951(1).jpg (13.45 KB, 下载次数 Times of downloads: 12)

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-1-2 10:39:39 | 只看该作者 Only view this author
yangjianfeng 发表于 2018-1-2 10:30
sob老师   图中括号内应该是表示极化函数吧  但照这个描述怎么是弥散函数了     是不是极化函数只能是G(d ...


+是加弥散,( )是加极化。明显这段话语义混乱。

网上除了计算化学公社、我的博客以外,中文信息当中讲基组的就没几个对的。这也是为什么我在此文里苦口婆心让初学者切忌相信网上杂七杂八的中文计算化学信息
谈谈学量子化学如何正确地入门
http://sobereva.com/355

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-1-2 10:42:14 | 只看该作者 Only view this author
lumanman 发表于 2018-1-2 10:23
好的,谢谢sob老师,如果是这样的话,按436nm来算,我在文章中是不是就不能提到振子强度了呢?

可以不提
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发表于 Post on 2018-1-2 11:14:32 | 只看该作者 Only view this author
sob  老师  基组后加2个星号  应该是代表加上p基极化函数和d基极化函数吧   但我看你以前回答的内容(如下图)基组加一个星号或2个星号  你计算基函数的个数时都只算了d基极化函数(图二是不是漏了P基极化函数的个数)    难道星号的个数  1个和2个是一样的嘛(越看越迷惑了)

1514862261(1).jpg (53.11 KB, 下载次数 Times of downloads: 11)

图1

图1

1514862175(1).jpg (50.64 KB, 下载次数 Times of downloads: 15)

图2

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-1-2 11:32:49 | 只看该作者 Only view this author
yangjianfeng 发表于 2018-1-2 11:14
sob  老师  基组后加2个星号  应该是代表加上p基极化函数和d基极化函数吧   但我看你以前回答的内容(如下 ...

第二个星号对应(p),是给H,He加的极化函数。碳本身就有p电子,p基函数对碳不叫极化函数。
因此6-31G*和6-31G**对碳是一样的
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发表于 Post on 2018-1-2 17:09:44 | 只看该作者 Only view this author
sob老师   附加的弥散函数和极化函数收缩度可能不为一嘛  可能的话   什么情况下收缩度不为一

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发表于 Post on 2018-1-2 18:09:09 | 只看该作者 Only view this author
老师,请教您一下 真实的波函数应是S^2算符的本征函数。  如果考虑旋轨耦合校正的话,上句话还成立吗?  谢谢老师。

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发表于 Post on 2018-1-2 21:38:28 | 只看该作者 Only view this author
老师,我在通过关键词为opt=(calcfc,noeigentest,ts) freq时寻找过渡态,最后能正常结束的log文件里面为什么会有没有负振动频率的结果?难道有了noeigentest,gaussian最后也不再通过负振动频率的数量来判断是不是找到了过渡态吗?

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