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楼主 Author: sobereva
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[综合交流] 简单量子化学问题答疑专帖(旧版,已关帖)

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发表于 Post on 2018-9-1 11:27:21 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 Theor_Comp 于 2018-9-1 11:32 编辑
sobereva 发表于 2018-9-1 10:50
1 没直接关系
2 不能直接看。强弱看跃迁偶极矩,跃迁偶极矩可以通过Multiwfn分解为轨道对的贡献,或者用 ...

如果比较两个分子A和B,结构类似,(1)可以通过A的跃迁偶极矩大于B的跃迁偶极矩来说明A的发光要强于B吗?(2)可以通过比较A和B的电子-空穴距离大小来说明AB荧光孰强孰弱吗?
(3)另外,还有其他可以比较两个分子荧光强弱的计算依据吗?
谢谢您!

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-9-1 19:51:52 | 只看该作者 Only view this author
Theor_Comp 发表于 2018-9-1 11:27
如果比较两个分子A和B,结构类似,(1)可以通过A的跃迁偶极矩大于B的跃迁偶极矩来说明A的发光要强于B吗 ...

1 弄清楚什么叫振子强度,与跃迁强度什么关系,以及与跃迁偶极矩什么关系,仔细看
Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法
http://sobereva.com/314
拿振子强度比较

2 没必然关系

3 关键就是振子强度,什么能影响、怎么影响,都要从怎么影响振子强度上入手考虑
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on 2018-9-2 07:01:56 | 只看该作者 Only view this author
请教老师,

想用高斯计算对比singlet中性分子情况下的阴阳离子的优化结构,Multiplicity应该用1还是2呢?为什么?有什么影响吗?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-9-2 07:47:39 | 只看该作者 Only view this author
ccccn345 发表于 2018-9-2 07:01
请教老师,

想用高斯计算对比singlet中性分子情况下的阴阳离子的优化结构,Multiplicity应该用1还是2呢 ...

如果原本是中性单重态分子,掉了一个电子或多加一个电子,必然成为二重态
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发表于 Post on 2018-9-2 10:06:49 | 只看该作者 Only view this author

谢谢sob老师

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发表于 Post on 2018-9-2 10:28:10 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 498746012 于 2018-9-2 10:30 编辑

sob老师您好,想请教您一个问题:Co的过渡金属配合物用B3LYP/SDD(Co)/6-31G**(CHO)优化,溶剂单点用用m06/SDD(Co)/6-311++G**(CHO),算出两个过渡态的能量差(相同原子数的过渡态)位2.8kcal,如果优化不变,只是溶剂单点变为m06/def2-TZVP,同样两个过渡态的能量差为-13.4kcal,能量差不该有这么大的差别,这是什么原因造成的,哪个数据更合理?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-9-2 18:18:11 | 只看该作者 Only view this author
498746012 发表于 2018-9-2 10:28
sob老师您好,想请教您一个问题:Co的过渡金属配合物用B3LYP/SDD(Co)/6-31G**(CHO)优化,溶剂单点用用m06/S ...

没细节情况不好判断
只要关键词没写错,以def2-TZVP的为准
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发表于 Post on 2018-9-3 10:03:33 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-9-2 18:18
没细节情况不好判断
只要关键词没写错,以def2-TZVP的为准

谢谢sob老师

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发表于 Post on 2018-9-3 11:32:14 | 只看该作者 Only view this author
Sob老师,您好!请教您两个问题:
(1)一个分子,其基态构型与激发态构型差别较大,可以用此来说明是其发光较弱的原因吗?
(2)两个分子A和B,B的发光比A弱很多。A在激发态上只有一个正常结构。而B在激发态上两个极小点,一个是正常结构,一个是twist异构化结构,两个结构可以转化(能垒存在但在10kcal左右),并且两个结构都发光,假如twist结构的发光波长和振子强度 与正常结构的一致或很相近。那么,可以认为B是由于发生了twist而导致B发光很弱的吗?但B的twist结构也是发光的啊,而且振子强度与正常结构还挺接近。怎么理解呢?

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发表于 Post on 2018-9-3 15:03:44 | 只看该作者 Only view this author
请问一下由MS生成的XSD文件如何才能转换成VMD可读的形式?

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发表于 Post on 2018-9-3 16:33:45 | 只看该作者 Only view this author
卢老师好,对于键能计算有两种考量:1 片段维持原有构形 直接算能量
2 片段自己也进行opt 运算 然后算能量
我现在想研究一个系列分子 哪个地方容易掉一个-H ,然后和实验数据作对比。两种不同的考量会导致定性上面的错误吗?
恍惚月余,深谙人与人之间的差距。以后还应努力学习,才能与强者比肩。

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发表于 Post on 2018-9-3 17:33:11 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-8-20 23:02
可能是让你做振动分辨光谱计算、计算绝热吸收能,来和实验对比

sob老师,一般情况下,不是垂直激发能与实验上最大峰位置比较接近,而绝热激发能时与实验上0-0峰比较接近吗?reviewer让“compute vibronic couplings and adiabatic energies so as to compare correctly l_max and band shapes”,是让拿绝热激发能与实验最大吸收峰比对,这个能很好的比较吗?又该如何回复呢

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发表于 Post on 2018-9-3 19:34:50 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-8-29 21:45
直接用文献里的图来说明
1、2这种上标是作者自己定义的,没有这种标准命名

还是没有听懂。直接用文献里的图来说明是什么意思呢?如果我又有一个分子想要得到1paipai*和npai*的稳定点构型要怎么做?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-9-4 03:26:49 | 只看该作者 Only view this author
Theor_Comp 发表于 2018-9-3 11:32
Sob老师,您好!请教您两个问题:
(1)一个分子,其基态构型与激发态构型差别较大,可以用此来说明是其发 ...

没必然关系。构型差异大只能说斯托克位移大
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-9-4 03:27:03 | 只看该作者 Only view this author
喵帕斯 发表于 2018-9-3 15:03
请问一下由MS生成的XSD文件如何才能转换成VMD可读的形式?

导出成pdb格式
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