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楼主 Author: sobereva
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[综合交流] 简单量子化学问题答疑专帖(旧版,已关帖)

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-11-11 02:22:39 | 只看该作者 Only view this author
安衎然 发表于 2018-11-10 14:58
大家晚上好,能否请教大家:
附件中的分子是我计算的第二个体系,但是计算结果与实验结果趋势不同(计算的 ...

分子体系根本没有“带隙”这概念,那叫HOMO-LUMO gap。
也没有什么光学带隙的概念,那叫optical gap

本来HOMO-LUMO gap和optical gap就没有必然的线性相关性,本论坛已经讨论无数次了,比如http://bbs.keinsci.com/thread-10116-1-1.html,拿HOMO-LUMO gap跟实验谱去对比毫无意义

如果觉得激发能算出来的偏高,考虑改成CAM-B3LYP,还高的话考虑PBE38。
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-11-11 02:28:26 | 只看该作者 Only view this author
QuantumHan 发表于 2018-11-10 20:19
请问老师,阿伦尼乌斯公式采用k=A*T^n*exp(-Ea/RT),为拟合得到三参数 A,n,Ea, 应该是对k--T作图么,还是应 ...

无所谓,习惯而已,取决于你
看两参数拟合什么情况。得从具体计算出的活化自由能、TST的原理等方面入手琢磨
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发表于 Post on 2018-11-12 14:34:18 | 只看该作者 Only view this author
请问老师,我在输入文件中加入色散校正为何会报错,显示输入文件有误
输入文件为
# b3lyp/6-31g** opt em=gd3bj
结果报错为
%chk=C:\Users\Vicky\Desktop\3-Chloropyridine\Chloropyridine_gem.chk
----------------------------
# b3lyp/6-31g** opt em=gd3bj
----------------------------
QPErr --- A syntax error was detected in the input line.
# b3lyp/6-31g** opt em=gd3bj
                       '
Last state="GCL"
TCursr= 1177 LCursr=   22

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发表于 Post on 2018-11-12 14:51:56 | 只看该作者 Only view this author
计算晶体的吸收和发射光谱时,需要把晶体的S0基态优化一遍结构吗,由于试了几种泛函和基组优化完之后与实际有一定差异,所以担心用这样的结构得到的光谱数据与实验相差较大。能不能用只优化了氢的结构作为基态结构?谢谢sob老师

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发表于 Post on 2018-11-12 21:50:43 | 只看该作者 Only view this author
sob老师,对U原子采用SDDALL基组,SDDALL基组对U的内层和外层电子是怎样处理的呢?因为要应用于文章的写作,麻烦能不能简单介绍一下SDDALL基组,谢谢sob老师

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-11-13 03:24:25 | 只看该作者 Only view this author
vickywu 发表于 2018-11-12 14:34
请问老师,我在输入文件中加入色散校正为何会报错,显示输入文件有误
输入文件为
# b3lyp/6-31g** opt e ...

版本太老
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-11-13 03:25:16 | 只看该作者 Only view this author
不懂计算 发表于 2018-11-12 21:50
sob老师,对U原子采用SDDALL基组,SDDALL基组对U的内层和外层电子是怎样处理的呢?因为要应用于文章的写作 ...

没有叫做SDDALL基组,只不过是Gaussian程序自己特殊定义的一个关键词而已,对应什么情况在手册里有说明。写文章的时候也绝对不要写SDDALL
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-11-13 03:25:51 | 只看该作者 Only view this author
oucli 发表于 2018-11-12 14:51
计算晶体的吸收和发射光谱时,需要把晶体的S0基态优化一遍结构吗,由于试了几种泛函和基组优化完之后与实际 ...

如果晶体的解析度比较高,只需要优化氢原子就够了
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发表于 Post on 2018-11-13 09:16:01 | 只看该作者 Only view this author
老师好,我现在要做分子的吸收光谱,使用的是TDDFT方法来优化激发态,在高斯里优化的话,好像每一步都会产生一个激发态能量和振子强度。请问要看的吸收光谱应该是S0结构下的,还是S1结构下的结果?

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发表于 Post on 2018-11-13 10:51:58 | 只看该作者 Only view this author
老师您好,计算激发态时需要使用丙酮和水的混合溶剂,所以根据溶剂体积比例自定义溶剂,EpsInf这个参数是不是必须要设定,如果需要的话这个数据应该怎么查?谢谢

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-11-13 11:09:21 | 只看该作者 Only view this author
oucli 发表于 2018-11-13 10:51
老师您好,计算激发态时需要使用丙酮和水的混合溶剂,所以根据溶剂体积比例自定义溶剂,EpsInf这个参数是不 ...

按体积比混合,这里说了

谈谈隐式溶剂模型下溶解自由能和体系自由能的计算
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-11-13 11:11:08 | 只看该作者 Only view this author
DUNING 发表于 2018-11-13 09:16
老师好,我现在要做分子的吸收光谱,使用的是TDDFT方法来优化激发态,在高斯里优化的话,好像每一步都会产 ...

算吸收谱根本不需要优化激发态,怎么做看此文
Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法
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发表于 Post on 2018-11-13 11:31:11 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 DUNING 于 2018-11-13 11:38 编辑
sobereva 发表于 2018-11-13 11:11
算吸收谱根本不需要优化激发态,怎么做看此文
Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方 ...

老师,因为我要做荧光发射,所以应该是得用TD优化激发态吧,现在顺便想看一下吸收光谱。我看了老师的帖子,吸收光谱应该还是基态结构下的结果吧,不知道自己的理解对不对?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-11-13 15:42:01 | 只看该作者 Only view this author
DUNING 发表于 2018-11-13 11:31
老师,因为我要做荧光发射,所以应该是得用TD优化激发态吧,现在顺便想看一下吸收光谱。我看了老师的帖子 ...

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发表于 Post on 2018-11-13 15:51:53 | 只看该作者 Only view this author
sobereva老师好,我想向您请教下关于溶剂效应的一个问题,我先在低基组BP86/6-31G*下优化结构,然后在高基组BP86/6-311+G(d,p)下算液相单点能,关键词是:Integral=Grid=UltraFineGrid scrf(smd,solvent=Dichloromethane),然后将气相中的吉布斯校正值加上液相的单点能后进行绘制势能图,但我发现加入溶剂后的吉布斯自由能比气相中的吉布斯自由能能还高,比如一个气相的过渡态能垒为18.4kcal/mol, 加入溶剂效应后能垒为21.8kcal.mol,想请问下老师这个算正常现象吗?因为我觉得加入溶剂后能垒应该是有所下降的。

本版积分规则 Credits rule

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