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楼主 Author: sobereva
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[综合交流] 简单量子化学问题答疑专帖(旧版,已关帖)

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发表于 Post on 2022-4-12 10:22:51 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-4-11 18:48
1 显然得把CBS-QB3(0K)减去ZPE
2 显然是错的。CBS-QB3(0K)里本来就包含ZPE
3 把下文,以及Shermo手册附 ...

谢谢您的回复,问题①是因为我固定了坐标,CBS-QB3计算结束后ZPE=0,所以我才问您是不是这时候电子能量直接用CBS-QB3(0K),这样是可以的吧?②我明白了,您指的热力学量是哪些经过Hcorr、Ucorr、Gcorr计算的Tk的热力学量。sob老师,我现在就计算电子能量(因为ZPE=0),所以就直接取CBS-QB3(0K)的计算值。谢谢老师,我这次理解对了吧

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-4-12 12:40:00 | 只看该作者 Only view this author
糖糖糖豆9988 发表于 2022-4-12 10:22
谢谢您的回复,问题①是因为我固定了坐标,CBS-QB3计算结束后ZPE=0,所以我才问您是不是这时候电子能量直 ...

1 是。但你没必要固定原子坐标,直接写CBS-QB3=SP就完了,此时只做CBS-QB3的单点步骤

2 是
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发表于 Post on 2022-4-12 14:06:08 | 只看该作者 Only view this author
"在298.15K下,气体1atm->1M浓度改变对应的自由能变为1.89 kcal/mol"
请教一下,这个数值是如何计算出来的?计算公式是怎样的?谢谢!

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发表于 Post on 2022-4-12 14:20:55 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 chands 于 2022-4-12 14:28 编辑
sai77 发表于 2022-4-12 14:06
"在298.15K下,气体1atm->1M浓度改变对应的自由能变为1.89 kcal/mol"
请教一下,这个数值是如何计算出来的 ...

298.15 K下,1 M 气体为24.46 atm,
delta G = RT ln (24.46 atm / 1 atm) = 1.89 kcal/mol
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发表于 Post on 2022-4-12 14:39:23 | 只看该作者 Only view this author
chands 发表于 2022-4-12 14:20
298.15 K下,1 M 气体为24.46 atm,
delta G = RT ln (24.46 atm / 1 atm) = 1.89 kcal/mol

谢谢!
从您给的公式推导了一下,如果要计算任意温度下的自由能变,公式为
delta G = RT ln(1000RT/P) = RT ln(0.08206 * T)

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发表于 Post on 2022-4-12 14:54:13 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-4-12 12:40
1 是。但你没必要固定原子坐标,直接写CBS-QB3=SP就完了,此时只做CBS-QB3的单点步骤

2 是

谢谢sob老师,我试试#p CBS-QB3=SP  。

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发表于 Post on 2022-4-12 15:22:00 | 只看该作者 Only view this author
sai77 发表于 2022-4-12 14:39
谢谢!
从您给的公式推导了一下,如果要计算任意温度下的自由能变,公式为
delta G = RT ln(1000RT/P)  ...

你的公式对等温条件下从单位压强到某压强P的自由能变成立。
根据G的定义,有dG = -SdT + VdP
现在考虑等温过程,dT = 0, 故 dG = VdP, 代入pV=nRT, 有 dG = (nRT/P)dP,
两边积分,考虑压强从P1到P2的等温过程, delta G = nRT ln (P2/P1)
对于摩尔自由能变, delta G = RT ln (P2 / P1)
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发表于 Post on 2022-4-12 19:36:00 | 只看该作者 Only view this author
Sob老师好,我在拜读您的《Multiwfn的轨道定域化功能的使用以及与NBO、AdNDP分析的对比》一文中看到了“1-3-丁二烯”的例子,对比您给的计算文件,可以很容易得到占据pi轨道和sigma轨道。接着,我想要用这个方法得到非占据轨道中的pi反键轨道和sigma反键轨道,我先是把占据和非占据轨道定域化,选择了Multiwfn中的主功能19,选择2,然后进入Multiwfn主功能9,选择子功能6,得到的却还是占据轨道的结果,请问老师我哪里出错了呢?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-4-13 01:37:06 | 只看该作者 Only view this author
Yin 发表于 2022-4-12 19:36
Sob老师好,我在拜读您的《Multiwfn的轨道定域化功能的使用以及与NBO、AdNDP分析的对比》一文中看到了“1-3 ...

Multiwfn的问题请在本帖1L提到的Multiwfn简单问题答疑专贴里问,或者在Multiwfn版块里单独发帖
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发表于 Post on 2022-4-13 08:49:52 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-4-12 12:40
1 是。但你没必要固定原子坐标,直接写CBS-QB3=SP就完了,此时只做CBS-QB3的单点步骤

2 是

sob老师,再打扰您一下,我用G09进行CBS-QB3=SP计算显示如下的语法错误,请问这个方法是G16才可以使用的吗?谢谢老师。

-------------
#p CBS-QB3=SP
-------------
QPErr --- A syntax error was detected in the input line.
#p CBS-QB3=SP

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-4-13 14:04:18 | 只看该作者 Only view this author
糖糖糖豆9988 发表于 2022-4-13 08:49
sob老师,再打扰您一下,我用G09进行CBS-QB3=SP计算显示如下的语法错误,请问这个方法是G16才可以使用的 ...

G16才开始支持
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发表于 Post on 2022-4-13 14:22:54 | 只看该作者 Only view this author

谢谢sob老师~

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发表于 Post on 2022-4-14 09:48:22 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2022-3-22 16:07
可以先在真空里做片段组合波函数计算,再读取真空的总体波函数做初猜,做溶剂里的计算
不能严格证明,但 ...

好的收到,谢谢老师解答

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发表于 Post on 2022-4-14 10:33:26 | 只看该作者 Only view this author

sob老师,CBS-QB3=SP计算结束的电子能量在此处“E(CBS-QB3)=               -463.007824”读取是不是就可以啦,固定坐标计算的电子能量为-463.007829,可以认为两种方法计算的能量相同吧?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-4-14 14:39:38 | 只看该作者 Only view this author
糖糖糖豆9988 发表于 2022-4-14 10:33
sob老师,CBS-QB3=SP计算结束的电子能量在此处“E(CBS-QB3)=               -463.007824”读取是不是就可 ...

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