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楼主 Author: sobereva
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[综合交流] 简单量子化学问题答疑专帖(旧版,已关帖)

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发表于 Post on 2017-1-19 21:34:03 | 只看该作者 Only view this author
Sob老师您好,请问您一个问题
荧光是基态电子跃迁到了激发态,而且前后都是单线态,对于激发态的单线态是不是说跃迁出去的电子自旋方向不变?
对应的三重态跃迁出的电子自旋方向改变呢?
谢谢老师

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-1-21 13:42:17 | 只看该作者 Only view this author
lastzealot 发表于 2017-1-18 18:41
Sob老师,请教您个问题
请问casscf和rasscf是不是都包含在mcscf方法之中,都不考虑静态电子相关
谢谢老师

MCSCF考虑的就是静态相关。连静态相关都不考虑,那就又回到HF了
CASSCF和RASSCF都是MCSCF的具体形式
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-1-21 13:43:47 | 只看该作者 Only view this author
dingniu2 发表于 2017-1-18 08:21
谢谢老师,请问什么情况需要考虑B的自旋翻转或是自旋交叉?例如氧气的吸附,氧气基态是三重态,吸附剂为 ...


一般是对氧气从其基态开始算的,热力学实验上能测定的能量变化也对应的这种情况
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-1-21 13:48:51 | 只看该作者 Only view this author
lastzealot 发表于 2017-1-19 21:34
Sob老师您好,请问您一个问题
荧光是基态电子跃迁到了激发态,而且前后都是单线态,对于激发态的单线态是 ...

荧光是激发态发射光子回到基态,你完全搞反了
不是跃迁的电子自旋方向不变,而是说,激发态和基态都是单重态。
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发表于 Post on 2017-1-22 17:41:58 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-1-21 13:42
MCSCF考虑的就是静态相关。连静态相关都不考虑,那就又回到HF了
CASSCF和RASSCF都是MCSCF的具体形式

谢谢老师
那可能是我记错了
我以为mcscf是从多组态的总波函数出发 只考虑动态相关(库伦排斥)不考虑静态相关(近兼并)的呢

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发表于 Post on 2017-1-22 17:49:06 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-1-21 13:48
荧光是激发态发射光子回到基态,你完全搞反了
不是跃迁的电子自旋方向不变,而是说,激发态和基态都是单 ...

谢谢老师,不好意思我搞错了。
其实我的意思是,假如基态无单电子,获得能量后,一个beta电子跃迁到高能级,如果自旋方向还是beta,那么总自旋多重度就是0,单重态。如果激发后变成了alpha,总自旋多重度是3,三重态。
不知道是否可以这么理解
另外,荧光和磷光是不是对应着上面两个状态?
谢谢老师
麻烦您了

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发表于 Post on 2017-1-22 18:16:40 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-1-21 13:43
一般是对氧气从其基态开始算的,热力学实验上能测定的能量变化也对应的这种情况

谢谢老师,氧气从基态开始,计算吸附能时需要扣除氧气从基态到单态的活化能量吗?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-1-22 18:28:53 | 只看该作者 Only view this author
dingniu2 发表于 2017-1-22 18:16
谢谢老师,氧气从基态开始,计算吸附能时需要扣除氧气从基态到单态的活化能量吗?

从基态开始算就不扣除
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-1-22 19:27:40 | 只看该作者 Only view this author
lastzealot 发表于 2017-1-22 17:49
谢谢老师,不好意思我搞错了。
其实我的意思是,假如基态无单电子,获得能量后,一个beta电子跃迁到高能 ...


荧光、磷光对应的是“过程”,不是“状态”

你的那种对电子翻转的认识,只是非常粗糙的认识,不打算了解透彻的话可以姑且那么理解,要了解更深层的必须理解组态函数的概念,弄清楚是怎么由行列式组合产生的,认真看了Szabo的Modern quantum chemistry就明白了。
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发表于 Post on 2017-1-22 20:48:49 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-1-22 19:27
荧光、磷光对应的是“过程”,不是“状态”

你的那种对电子翻转的认识,只是非常粗糙的认识,不打算 ...

谢谢老师

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发表于 Post on 2017-1-25 20:41:18 | 只看该作者 Only view this author

gaussian里面的输出结果的解释,进来看看。帮我解释一下。

Rotational temperatures (Kelvin)     14.79343    12.63554     6.81480

Rotational constants (GHZ):         308.24542   263.28224   141.99758

Zero-point vibrational energy      39625.6 (Joules/Mol)

                                    9.47074 (Kcal/Mol)

Vibrational temperatures:   1755.43  3873.55  3902.72

          (Kelvin)


Zero-point correction=                           0.015093 (Hartree/Particle)

Thermal correction to Energy=                    0.017941

Thermal correction to Enthalpy=                  0.018885

Thermal correction to Gibbs Free Energy=        -0.005127

Sum of electronic and zero-point Energies=           -399.378488

Sum of electronic and thermal Energies=              -399.375640

Sum of electronic and thermal Enthalpies=            -399.374696

Sum of electronic and thermal Free Energies=         -399.398708

以上的能量值都表示什么意义?请大侠解释一下。exploring chemistry with electronic structure methods里面有,但是有点简单。我查资料,自己的理解是原始的能量值是由统计力学得来的,后来又加上电子的能量。不知道对不对?另外有个疑惑,体系的能量和分子轨道的能量(eigenvalue有没有关系啊)?


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发表于 Post on 2017-1-25 20:42:49 | 只看该作者 Only view this author
追加一个问题,输出结果中各个轨道的对称性是群伦里面讲的内容吗?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-1-25 20:59:53 | 只看该作者 Only view this author
lufenghxu 发表于 2017-1-25 20:41
Rotational temperatures (Kelvin)     14.79343    12.63554     6.81480 Rotational constants (GHZ):    ...

热力学数据计算的基本常识看
两篇热力学数据计算的入门介绍文章
http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=123
更详细清晰的式子看此文的文档
Shermo:计算气相分子配分函数和热力学数据的简单程序
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-1-25 21:00:19 | 只看该作者 Only view this author
lufenghxu 发表于 2017-1-25 20:42
追加一个问题,输出结果中各个轨道的对称性是群伦里面讲的内容吗?


简单问题一律在简单量化问题答疑专贴里回帖提问
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发表于 Post on 2017-1-30 09:05:45 | 只看该作者 Only view this author
用MOPAC做过渡态初步寻找时经常提示
CALCULATION IS TERMINATED TO AVOID ZERO DIVIDE

          in FORMD
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*                                                                            *
*     Error and normal termination messages reported in this calculation     *
*                                                                            *
* in FORMD                                                                   *
* JOB ENDED NORMALLY                                                         *
*                                                                            *
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