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楼主 Author: sobereva
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[综合交流] 简单量子化学问题答疑专帖(旧版,已关帖)

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-4-16 14:40:49 | 只看该作者 Only view this author
lastzealot 发表于 2017-4-16 12:32
Sob老师您好,上次您提过,高斯中可通过int=dkh引入二分量相对论。请问这个对锕系计算会大幅提高精度以及计 ...


高斯只支持标量相对论计算,int=DKH2只是考虑DKH2哈密顿中的标量部分。
相对于不考虑标量相对论时但用全电子基组,精度会明显提升,耗时增加不算太多,但会损失解析导数。而相对于用相对论赝势的情况,精度增加不明显,耗时则增加甚巨。
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发表于 Post on 2017-4-16 14:56:51 | 只看该作者 Only view this author

好的,非常感谢!

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发表于 Post on 2017-4-16 15:22:35 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-4-16 14:40
高斯只支持标量相对论计算,int=DKH2只是考虑DKH2哈密顿中的标量部分。
相对于不考虑标量相对论时但用 ...

谢谢老师
也就是说您认为使用int=dkh2配合全电子基组较单纯的使用相对论赝势基组更为准确且耗时较短,是吗?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-4-16 16:20:17 | 只看该作者 Only view this author
lastzealot 发表于 2017-4-16 15:22
谢谢老师
也就是说您认为使用int=dkh2配合全电子基组较单纯的使用相对论赝势基组更为准确且耗时较短,是 ...

显然不是。用赝势当然耗时比用全电子基组短
我是说用全电子相对论计算,其对相对论效应的考虑,并不比用较好的相对论赝势强多少。
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发表于 Post on 2017-4-16 17:05:22 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-4-16 16:20
显然不是。用赝势当然耗时比用全电子基组短
我是说用全电子相对论计算,其对相对论效应的考虑,并不比用 ...

哦,怪我没领悟。
用了相对论赝势后,如果再采用int=dkh2会不会更好些
谢谢老师

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-4-16 17:24:13 | 只看该作者 Only view this author
lastzealot 发表于 2017-4-16 17:05
哦,怪我没领悟。
用了相对论赝势后,如果再采用int=dkh2会不会更好些
谢谢老师

不行
DKH2必须用于全电子基组
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发表于 Post on 2017-4-16 19:14:29 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-4-16 17:24
不行
DKH2必须用于全电子基组

原来是这样啊
非常感谢老师耐心指导

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发表于 Post on 2017-4-16 22:30:48 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-4-14 20:47
合理。
不过如果没有特殊必要非得用CPCM的话,应当在ORCA里用SMD,或者最好你在高斯和ORCA里都用SMD。SM ...

多谢Sob老师。

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发表于 Post on 2017-4-17 09:53:12 | 只看该作者 Only view this author

文献引用?

请问,在 “二、三十个原子:RI-PWPB95 D3 RIJK def2-QZVPP def2-QZVPP/JK def2-QZVPP/C grid4 tightSCF”

上述计算方法中,涉及到 ”RI“, RIJK 和  /JK   /C  的参考文献该引那几篇文章?

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发表于 Post on 2017-4-17 10:02:10 | 只看该作者 Only view this author
RTFM!


https://orcaforum.cec.mpg.de/OrcaManual.pdf

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发表于 Post on 2017-4-17 10:43:27 | 只看该作者 Only view this author
谢谢。

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发表于 Post on 2017-4-17 11:26:59 | 只看该作者 Only view this author
能否计算质心与有效片段的偶极矩的距离

如图所示,能否计算这个距离?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-4-17 18:08:18 | 只看该作者 Only view this author
赵云跳槽 发表于 2017-4-17 11:26
能否计算质心与有效片段的偶极矩的距离

如图所示,能否计算这个距离?

什么叫“有效片段的偶极矩”?具体怎么定义成为一个点的位置?
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发表于 Post on 2017-4-17 19:56:14 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-4-17 18:08
什么叫“有效片段的偶极矩”?具体怎么定义成为一个点的位置?

谢谢sob回复
实际上是这样的,对于含有 -CN基团 分子,除去-CN的EA能量变化满足下列公式
对于六氰基丁二烯来说,去除一个 -CN 基团后的EA变化为 12.7 kcal/mol
现在是怎样求解这个关系式中的x  ? 这个问题应该怎样正确描述呢?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-4-17 23:37:38 | 只看该作者 Only view this author
赵云跳槽 发表于 2017-4-17 19:56
谢谢sob回复
实际上是这样的,对于含有 -CN基团 分子,除去-CN的EA能量变化满足下列公式
对于六氰基丁 ...


光看这段话,貌似就是把12.7作为delta_E代进去,再把CN的局部偶极矩作为miu代入进去,反解出x。文中本意应当是,可以根据CN的中心和分子中心直接测量出x,并且已知miu,从而通过这个式子不通过量化计算就能直接估算出对EA的影响。如果看不明白,再找找其它用了这种做法的文献可能会说得更详细。反正这个公式相当粗糙,就是点电荷-偶极矩的作用计算式子。
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