简单量子化学问题答疑专帖

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-4-23 16:18:13

davi 发表于 2023-4-23 08:22
老师，我有个问题不是很明白，RRHO全称是刚性转子-谐振子模型，那这个模型运用到分子内振动是将键当作谐 ...

所有振动简正模当作谐振子（注意是简正模而不是各个键各自的伸缩）
整个分子当作刚性转子（注意不是原子）

primashen · 发表于 Post on 2023-4-23 17:40:20

本帖最后由 primashen 于 2023-4-23 17:43 编辑

请教各位老师有关泛函切换的问题，“……，注意如果牵扯到基态和激发态电子结构特征直接比较，特别是要求差的时候，那么切换泛函是不行的。（http://sobereva.com/415）”。有机共轭体系，基组6-31G**，首先使用b3lyp优化基态S0结构，然后基于优化的S0结构使用optDFtw优化长程校正泛函lc-blyp的w参数（http://sobereva.com/346），因为tuned-lc-blyp算的激发能相对准确点。需要得到：（1）S1态的绝热激发能：使用w优化后的lc-blyp优化S1态，同时也使用w优化后的Lc-blyp泛函重新优化S0态，然后两个态能量作差，得到绝热E(S1)，计算方法是否合理; （2）T1绝热激发能，改用0 3，泛函lc-blyp用基态结构优化的w，优化T1，与（1）中基态作差，得到绝热E(T1)，计算方法是否合理？（3）假如基于基态的阴阳离子优化，仍然使用中性分子基态优化后的w参数，是否合理。谢谢各位老师。

davi · 发表于 Post on 2023-4-23 18:31:13

wzkchem5 发表于 2023-4-23 16:18
所有振动简正模当作谐振子（注意是简正模而不是各个键各自的伸缩）
整个分子当作刚性转子（注意不是原子 ...

谢谢老师，我再去理解理解

davi · 发表于 Post on 2023-4-23 18:54:45

老师，不知道我的理解对不对，下面这个图是CO2的振动模式，您的意思是这4个振动简正模是以谐振子模型算出来的吗，真实分子是以这四个振动简正模的组合方式来振动的吗，刚性转子就是把分子作刚性处理。那如果把分子做受阻转子或者自由转子处理的话，是表明分子内存在可旋转的单键嘛，比如大分子直链烷烃这类，我也了解到采用准刚性简谐振子来修正大分子直链烷烃的热力学数据，那这个准刚性简谐振子(或者采用其他方法)，主要是对刚性方面的处理，还是谐振子方面呢，我看文献说的准刚性简谐振子是对非谐效应方面的处理，意思就是谐振子的势能表达不太符合含有很多可旋转键的分子？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-4-23 22:29:09

davi 发表于 2023-4-23 11:54
老师，不知道我的理解对不对，下面这个图是CO2的振动模式，您的意思是这4个振动简正模是以谐振子模型算出来 ...

前半段正确
准刚性简谐振子是说quasi-RRHO吗？那个只考虑了非谐性而没有考虑非刚性，具体看quasi-RRHO方法的原文就知道了。关键问题不在于可旋转键的多少，而在于旋转是否自由、振动频率是否足够低。即使只有一根可旋转键，如果旋转能垒极其低，那么RRHO也是不适用的。

sobereva · 发表于 Post on 2023-4-24 02:33:57

primashen 发表于 2023-4-23 17:40
请教各位老师有关泛函切换的问题，“……，注意如果牵扯到基态和激发态电子结构特征直接比较，特别是要求差 ...

1、2 合理

3 看不懂你的意思

ngaoo · 发表于 Post on 2023-4-24 21:01:41

求助：使用ORCA对甲醇在B97-3c级别下优化后，目录中出现了opt.inp,
然后如何适当设置里面的maxcore和nprocs。

ngaoo · 发表于 Post on 2023-4-24 21:13:03

强烈建议您发的那些简单示例能出几期简单的视频吗？不是所有的人都可以很清楚看出您几笔轻松带过的步骤，还有您答疑帖真的有的时候不知道哪里发的不和您心意的，您一再删，已经很小心的在发求助帖了

sobereva · 发表于 Post on 2023-4-25 00:49:55

ngaoo 发表于 2023-4-24 21:13
强烈建议您发的那些简单示例能出几期简单的视频吗？不是所有的人都可以很清楚看出您几笔轻松带过的步骤，还 ...

都不知道你说的“简单示例”指的是什么，提问时要过脑子、要有最基本逻辑，好好一个字一个字认真完整看此文
在网上求助计算化学问题的时候必须把问题描述得详细、具体、准确、清楚
http://sobereva.com/620（http://bbs.keinsci.com/thread-25787-1-1.html）

我都已经反复强调了好好看http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html再发帖，里面说得没法更清楚，而且都给了明确例子
如果不知道帖子标题什么才叫合理，好好看论坛里其它帖子标题。
乱写帖子标题给别人造成极大的混淆，严重扰乱论坛讨论秩序

不要以为是什么“不和我心意”才叫违规，而是违反了论坛规矩才违规，规矩定得有理有据，对于维护论坛秩序、风貌是绝对必须的，规矩都已经明确在帖子里写明了。
就拿我今天删了的你的“使用Multiwfn产生ORCA输入文件“为标题的帖子来说，我都在http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html里明确说明了求助帖要在帖子标题体现是提问，而你完全用的陈述句；更关键的是你的标题会让别人看起来你明显是在分享一个通过Multiwfn产生ORCA输入文件的经验贴，明显会和“详谈Multiwfn产生ORCA量子化学程序的输入文件的功能”（http://bbs.keinsci.com/thread-13560-1-1.html）产生严重混淆。这样的帖子之所以会被直接删除，是因为已经不是小违规，而是严重违规。

再次强调一下，本论坛绝对不是什么随随便便的地方，是认真严谨讨论学术的地方。发任何帖子之前都先好好想清楚、组织好语言。

sobereva · 发表于 Post on 2023-4-25 01:07:15

ngaoo 发表于 2023-4-24 21:01
求助：使用ORCA对甲醇在B97-3c级别下优化后，目录中出现了opt.inp,
然后如何适当设置里面的maxcore和nproc ...

描述跟实际完全不符
ORCA优化做完了根本就不产生叫opt.inp的文件，搜ORCA手册也搜不到叫opt.inp的东西

好好看此文再提问
在网上求助计算化学问题的时候必须把问题描述得详细、具体、准确、清楚
http://sobereva.com/620（http://bbs.keinsci.com/thread-25787-1-1.html）

社会主义小战士 · 发表于 Post on 2023-4-25 11:45:42

本帖最后由社会主义小战士于 2023-4-25 11:50 编辑

如题

niobium · 发表于 Post on 2023-4-25 15:12:21

否。这种问题建议看一下程序的主页。

xiayu1985 · 发表于 Post on 2023-4-25 15:57:41

各位老师，溶剂化模型适合带电荷体系吗？

NGC626 · 发表于 Post on 2023-4-25 19:22:23

各位老师好，请问C1点群的价层占据轨道有哪些呢？

sobereva · 发表于 Post on 2023-4-25 23:26:11

NGC626 发表于 2023-4-25 19:22
各位老师好，请问C1点群的价层占据轨道有哪些呢？

跟点群没直接关系
用Multiwfn直接能给你显示所有轨道能量列表（下文说了），内核轨道能量和价层轨道不是一个数量级的，而且前者的等值面在原子核附近收得非常紧，和价层轨道的弥散程度完全不同
使用Multiwfn观看分子轨道
http://sobereva.com/269（http://bbs.keinsci.com/thread-462-1-1.html）

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[综合交流] 简单量子化学问题答疑专帖

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