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楼主 Author: sobereva
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[综合交流] 简单量子化学问题答疑专帖

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发表于 Post on 2022-12-23 23:55:51 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-12-23 23:12
明明很平滑
平滑和平坦是两码事
直接用两端的结构优化就完了,怕跑飞了就把优化的步长上限设小

嗯嗯谢谢社长,我没有表达清楚;我还有疑问就是说这种情况下的结构是否会和真实结构相差比较远?以及在此处为什么建议减小步长?
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发表于 Post on 2022-12-24 12:23:19 | 只看该作者 Only view this author
请问各位老师,我在把输入文件拖入gaussian时,程序出现了这两个报错提示,请问应该怎么解决?谢谢各位老师!

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发表于 Post on 2022-12-25 11:30:09 | 只看该作者 Only view this author
量化刚刚入门,结构优化时,经常有这个困惑,
优化一个多步的反应,有几个中间态,我知道改变int=superfine时需要重新计算每个中间态的能量,但对于其他的以下几类关键词,用不用把每个中间态都重新算一下,才能比较能量?
1.  opt= calcfc 改成 calcall
2. 改变步长 maxstep
3. 补充关键词 notrust, 或者过渡态补充noeigen


谢谢!

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发表于 Post on 2022-12-25 11:48:23 | 只看该作者 Only view this author
avatar_man 发表于 2022-12-25 11:30
量化刚刚入门,结构优化时,经常有这个困惑,
优化一个多步的反应,有几个中间态,我知道改变int=superfin ...

我简单谈下个人看法,欢迎其他老师指正:
(1)采用int=superfine的本质是改变了格点计算,会影响能量;个人感觉相当于提高了计算精度(?)
(2)opt=calcall、改变maxstep或者补充noeigen是在解决几何优化结构是否收敛的问题,前两者可能会收敛到更精确的极小点结构,而noeigen降低了收敛难度,理论上说为了保险起见应该还是要重新计算下能量。
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发表于 Post on 2022-12-25 21:44:15 | 只看该作者 Only view this author

激发态与自旋多重度设置的关系

想请问一下大家,在算TD-DFT的时候,
(1)若自旋多重度设为1,td指定计算triplet,那算出来的激发态是什么呢?
(2)若自旋多重度设3,td指定计算singlet和triplet又分别是什么呢

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发表于 Post on 2022-12-25 22:26:21 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 zjxitcc 于 2022-12-25 22:28 编辑

你没说程序,我只能默认你说的是Gaussian了。
(1)Sz=0,S=1的三重激发态;(2)此时关键词singlet和triplet无效,仅是程序没报错 继续算下去,算出什么无法预先精确判定,得看输出文件里各激发态的自旋多重度。
自动做多参考态计算的程序MOKIT

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发表于 Post on 2022-12-25 23:26:12 | 只看该作者 Only view this author
请问各位老师,对于带+2个电荷的体系,我设置自旋多重度为3后,对结构优化后的波函数加了stable关键词,最终显示该波函数稳定,能否说明当前结构下基态为三重态呢?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-12-25 23:46:06 | 只看该作者 Only view this author
MrMr浩 发表于 2022-12-25 21:44
想请问一下大家,在算TD-DFT的时候,
(1)若自旋多重度设为1,td指定计算triplet,那算出来的激发态是什 ...

主动说清楚用的什么程序,仔细看下文
在网上求助计算化学问题的时候必须把问题描述得详细、具体、准确、清楚
http://sobereva.com/620http://bbs.keinsci.com/thread-25787-1-1.html

对于Gaussian的情况,下文明确说了
Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法
http://sobereva.com/314http://bbs.keinsci.com/thread-2413-1-1.html
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-12-25 23:46:44 | 只看该作者 Only view this author
liang666 发表于 2022-12-25 23:26
请问各位老师,对于带+2个电荷的体系,我设置自旋多重度为3后,对结构优化后的波函数加了stable关键词,最 ...

不一定。还是要自行和单重态计算的结果做个对比
stable提示稳定只是波函数稳定的必要而非充分条件
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-12-25 23:48:37 | 只看该作者 Only view this author
Yjc 发表于 2022-12-24 12:23
请问各位老师,我在把输入文件拖入gaussian时,程序出现了这两个报错提示,请问应该怎么解决?谢谢各位老师 ...

重启电脑再试
可能提示中所示的文件正在被不明原因占用着。如果重启了也不行,把Gaussian卸了重装一次。

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-12-25 23:49:54 | 只看该作者 Only view this author
avatar_man 发表于 2022-12-25 11:30
量化刚刚入门,结构优化时,经常有这个困惑,
优化一个多步的反应,有几个中间态,我知道改变int=superfin ...

不用重新算。那些关键词对能量只有随机而非系统性的影响,而且只要收敛限足够严,就能把随机性的影响控制在很低的范围内,因而不会影响能量的对比。
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-12-25 23:51:41 | 只看该作者 Only view this author
Yjc 发表于 2022-12-23 23:55
嗯嗯谢谢社长,我没有表达清楚;我还有疑问就是说这种情况下的结构是否会和真实结构相差比较远?以及在此 ...

不管相差远不远,用小步长上限优化通常总能优化到过渡态直接相连的极小点去
用默认的步长上限可能某一步或某几步走得太远,跑到其它极小点附近
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发表于 Post on 2022-12-26 00:36:38 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-12-25 23:51
不管相差远不远,用小步长上限优化通常总能优化到过渡态直接相连的极小点去
用默认的步长上限可能某一步 ...

嗯嗯,谢谢社长的回答;我在操作过程中还有一个疑问:如果用类似于“M062X/cc-pVTZ//B3LYP/6-31g*”这种先优化后算单点的关键词,能否再加诸如“opt(maxstep=5)”这类优化的关键词?
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-12-26 04:50:04 | 只看该作者 Only view this author
Yjc 发表于 2022-12-26 00:36
嗯嗯,谢谢社长的回答;我在操作过程中还有一个疑问:如果用类似于“M062X/cc-pVTZ//B3LYP/6-31g*”这种 ...

应该可以。具体可以试一下,看输出文件里显示的置信半径是多少
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发表于 Post on 2022-12-26 09:31:55 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-12-26 04:50
应该可以。具体可以试一下,看输出文件里显示的置信半径是多少

社长,我看过了输出文件,若没有限定,则置信半径为30(见图一);但如果在后面再写opt()之类的语句,gaussian在载入文件时马上报错(见图二),请问是不是意味着这种语法gaussian不支持?

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